高效氧还原析氧和析氢三功能非金属碳基催化剂X

注:文末有研究团队简介及本文作者科研思路分析

另外,不同反应(氧还原、析氧和析氢反应)所需要的催化条件各不相同。比如,目前常用的氧还原和析氧反应的催化剂在碱性条件下表现出比在酸性条件下更好的活性,而析氢反应的催化剂往往在酸性条件下的性能更为优越,这就使得能源器件的开发和应用变得十分困难。因此,开发在同一pH的电解液中,对三个反应都具有高活性的三功能催化剂不仅可以降低单独开发多种催化剂供不同的能源转化与存储器件应用的成本,而且对能源转化与存储器件的集成和整合也是十分必要的。

戴黎明教授作为碳基非金属催化剂领域的开拓者,于2009年在Science上发表关于可替代贵金属铂的氮掺杂碳纳米管氧还原催化剂,引领了低廉高效的碳基非金属催化剂在能源转化与存储中的应用研究。此后,戴黎明团队在碳基非金属催化剂的研究中取得了一系列成果。与金属催化剂相比,碳基非金属催化剂具有独特的优点,如低成本、高催化活性、化学结构易调控、易多功能化、耐酸碱、抗一氧化碳中毒等,无金属参与的本质避免了在电化学过程中产生金属离子污染环境。近日,凯斯西储大学的胡传刚博士和戴黎明教授合作又开发了一种具有多组分活性中心的碳基非金属催化剂,可用作高效的氧还原、析氧和析氢三功能的催化过程。这种新型的碳基非金属催化剂由N、S双掺杂的二维石墨片组成,并且在石墨片的表面构筑立体的孔道结构。N、S杂原子掺杂能改变碳骨架的电子结构和化学特征,产生丰富的电化学催化活性位点;片层表面的立体孔道结构不仅确保了高的电化学比表面积,而且有利于界面活性位点与电解液的接触以及反应物/生成物的传递和转移,从而确保了该催化剂的多功能和高活性。

该碳基非金属催化剂在碱性条件下对氧还原、析氧和析氢反应均表现出很高的活性和持久的稳定性,其催化氧还原反应活性接近于商业碳负载Pt催化剂,催化析氧反应的活性接近于商业RuO2催化剂,催化析氢反应的活性也高于绝大多数的碳基催化剂和部分过渡金属基催化剂。该研究为使用廉价的非金属碳基催化剂取代贵金属催化剂在能源转化、能源存储、环境保护以及工业生产等领域的广泛应用开辟了一条新途径。

该论文作者为:ChuangangHu,LimingDai*

CarbonizedCottonFabricforHigh-PerformanceWearableStrainSensorsMultifunctionalCarbon-BasedMetal-FreeElectrocatalystsforSimultaneousOxygenReduction,OxygenEvolution,andHydrogenEvolution

Adv.Mater.,2017,29,1604942-1604950,DOI:10.1002/adma.201604942

戴黎明教授简介

戴黎明,1983年毕业于浙江大学化学工程系高分子化工专业,1991年获澳大利亚国立大学化学博士学位,先后在英国剑桥大学卡文迪许实验室、美国伊利诺斯大学材料科学与工程系、澳大利亚联邦科学与工业研究院(CSIRO)分子科学研究所等知名科研机构从事研究工作。历任美国阿克隆大学高分子工程系教授、美国戴顿大学化学与材料工程系教授兼任莱特兄弟研究院首席教授(WrightBrothersInstituteEndowedChairProfessor),现任凯斯西储大学(CaseWesternReserveUniversity,CWRU)高分子科学与工程系讲席教授(KentHaleSmithProfessor)、凯斯先进碳科学和工程中心(CenterofAdvancedScienceandEngineeringforCarbon-Case4Carbon)主任、BUCT-CWRU国际联合实验室主任兼北京化工大学(BeijingUniversityofChemicalTechnology,BUCT)能源学院院长。

戴教授在国内外长期从事功能高分子以及碳纳米材料在能源和医药等方面的研究工作,在碳纳米管、石墨烯的合成组装及其在能源方面的应用等研究领域取得了世界瞩目的一系列创新性研究成果;发表论文400多篇,论文共被引用30000多次,H指数大于90,是全球高被引科学家;担任NanoEnergy副主编和多种杂志的编委。同时任美国碳学会(AmericanCarbonSociety)顾问委员会委员、英国皇家化学会(RoyalSocietyofChemistry)会士、美国医学与生物工程院(AmericanInstituteofMedicalandBiologicalEngineering)院士。

科研思路解析

Q:该研究的最初目的是什么?

A:目前的很多研究只是聚焦于开发性能优越的氧还原、析氧或析氢反应催化剂,而绿色能源器件的实际应用对催化剂提出了更高的要求,使现有催化剂在器件应用中表现出很大的局限性。如金属-空气电池中要求催化剂同时具备对氧还原和析氧反应的高催化活性,常用的铂和钌基催化剂只能分别提供理想的氧还原和析氧催化活性;大部分的析氢反应催化剂只在酸性介质中表现出较好的性能,而析氧反应催化剂只能在碱性或中性介质中有效。因此,催化剂在催化电解水过程中析氢和析氧反应的有效匹配是一个很大的挑战。我们的研究目的在于开发一种在同一pH值下,同时具备高效氧还原、析氧和析氢催化活性的新型非金属碳基催化剂,可在能源转化与存储器件的集成和整合系统中用作高效的氧还原、析氧和析氢三功能催化剂替代其他价格昂贵的贵金属催化剂。

Q:研究过程中遇到的最大挑战是什么?

A:不同的反应对催化剂的活性中心和电子结构的要求各不相同,如氧还原反应要求催化剂本身对氧气有合适的吸附能力,氧气分子活化后,又能很好脱离催化剂表面;而氢气和氧气的析出反应要求催化剂对氢离子和氢氧根具有不同的吸附能力。并且,在不同pH值的电解液中,催化机理和效果又不尽相同,使开发高效的三功能催化剂非常不易。该研究最大的困难在于如何选择和控制杂原子的掺杂类型和掺杂量以及精确控制石墨片上的立体孔道结构,进而调控催化剂对于三个反应同时兼顾高活性。我们实验室前期在掺杂碳纳米材料和多功能碳基催化剂方面积累的经验,对该特殊结构催化剂的设计和成功制备起到至关重要的作用。

Q:该研究成果最有可能的重要应用有哪些?哪些领域的企业或研究机构最有可能从该成果中获得帮助?

THE END
1.「行情不好,降本增效」非贵金属催化之二:锰的最新进展引子:最近Pfizer Chemical Research and Development, Groton的研发人员回顾了,2022年11到2023年2月非贵金属催化领域的基础研究和技术发展,发现这一领域不断突破使用铁、锰、铜、镍和其他非贵金属的反应范围及…https://zhuanlan.zhihu.com/p/657837506
2.电解水制氢电源催化剂和电解质的研究进展与展望贵金属、贵金属合金及其氧化物仍然是性能最好的催化剂。然而,贵金属催化剂的使用成本较高,开发高性能、低成本的催化剂非常重要。过渡金属催化剂和非金属催化剂具有制备成本低的优点,通过尺寸和形貌调控、导电载流子材料复合、原子掺杂、晶相调控、非晶态工程、界面工程等设计策略,可提高其催化活性。 https://blog.sciencenet.cn/home.php?mod=space&uid=3411509&do=blog&id=1446951
3.电解水制氢中的非贵金属催化剂之金属氮化物金属氮化物(TMNs)具有独特的物理和化学性质。一方面,氮原子的加入改变了母体金属d带的性质,导致金属d带的收缩,使得TMNs的电子结构更类似于贵金属(如Pd和Pt)。另一方面,氮由于原子半径小可以嵌套在晶格的间隙中,所以金属原子的排列总是保持紧密堆积或接近紧密堆积,赋予了TMNs较高的电子导电率。这些有前景的特性,再加https://wiki.antpedia.com/article-1558153-390
4.决定电解水制氢效率的关键材料之一:催化剂也分很多种然而,尽管目前关于非金属催化剂的研究已经取得了众多令人瞩目的成果,但相较于过渡金属催化剂,其 HER 活性仍有待进一步提高。这需要科研人员在现有的研究工作基础上继续深入探索,不断创新和完善相关的制备方法和理论模型,以更好地理解和优化非金属催化剂的性能,从而使其能够更广泛、更有效地应用于电解水制氢领域,为实https://www.xianjichina.com/special/detail_555066.html
5.碳基非金属氧还原电催化剂的制备和性能出版年:2016 作者:陈立松 资源类型:图书 细分类型:中文文献 收藏单位馆藏地在架状态索书号 上海硅酸盐所科研综合楼10在架上16-03 2浏览量 问图书管理员 馆际互借 点赞 收藏 访问借阅管理系统 分享 作者:陈立松 出版年:2016 碳基非贵金属氧还原与氧析出反应电催化剂的制备及性能研究 https://www.las.ac.cn/front/book/detail?id=0962714ce4308fc5c5f400f360f573f6
6.第3分会场:碳基催化材料与碳催化过程报告摘要:针对过渡金属氧化物臭氧氧化催化剂存在的金属活性组分易团聚流失、形成重金属二次污染等问题,建立了以钙氧化物为活性组分,基于表面工程形成的碳化表面设计合成具有金属/非金属双位点协同作用的新型绿色高效钙基高分散双位点臭氧氧化催化剂;基于海藻酸钠等与Ca2+交联反应,以化学键合的方式实现具有更强稳定性和更好https://www.csp.org.cn/meeting/9thCarbonCatalysis/a2586.html
7.催化剂贵金属催化剂VOCs催化剂技术服务公司主导产品是处理烃类及其含氧含硫衍生物的工业有机废气净化催化剂。按形状分为:蜂窝陶瓷型(外形尺寸有100*100*40,100*100*50,50*50*50,48*48*50,47*47*49,孔径有2.0mm,2.5-3.0mm,1.0mm边长正方形)和颗粒球型(直径3-5mm,4-5mm,4-6mm);按活性组份分为:贵金属铂钯催化剂和非金属催化剂;按产品特性http://llh981818875.cn.china.cn/
8.北京大学:贵金属单原子材料的水分解催化研究进展北京大学郭少军教授团队总结了具有优异性能的贵金属单原子催化剂在电化学水分解催化领域的最新研究进展。http://m.xincailiao.com/news/app_detail.aspx?id=603003&ptype=1
9.催化学报出较高的光催化分解水产氢活性和稳定性.一般来说,采用贵金属(如铂、金和银)作为助催化剂可有效地提高半导体的光催化产氢性能.然而,贵金属成本高、丰度低,大大限制了其广泛应用.在非贵金属中,镍基助催化剂因其成本低、活性高、稳定性好而表现出较好的应用前景.本文主要针对用于光催化制氢反应的镍基助催化剂进行https://www.cjcatal.com/CN/volumn/volumn_1456.shtml
10.化学所在新型低成本非贵金属电解水催化剂研究方面取得系列进展在国家自然科学基金委、科技部和中国科学院的支持下,中科院化学所分子纳米结构与纳米技术院重点实验室胡劲松课题组致力于高性能非贵金属电催化剂的设计、可控构筑与催化机制研究。他们近年在非贵金属电解水催化剂高本征活性位点的设计与调控、高密度高活性有效催化位点的设计与可控构筑、基元反应导向的高活性位点组合设计、https://www.nsfc.gov.cn/csc/20340/20343/38599/index.html
11.突破氢燃料电池“卡脖子”技术最后一关——催化剂图:“硫固体胶”法铂基氢燃料电池催化剂示意图(中国科学技术大学供图,陈磊制图) 催化剂关键金属:铂 目前氢燃料电池的催化剂主要分为三个大类:铂(Pt)催化剂,低铂催化剂和非铂催化剂。其中低铂催化剂分为核壳类催化剂与纳米结构催化剂,非铂催化剂分为钯基催化剂、非贵金属催化剂与非金属催化剂。 https://www.htech360.com/a/29017
12.8篇催化顶刊:Angew.JACSACSCatal.ACBACSNanoChem此外,该催化剂在1.0 M PBS中表现出接近Pt催化剂的低过电位(40 mV),且具有高稳定性。表明RuP2-C@RuP2-C(RPC@RPC)在所有pH值下都具有出色的HER性能,超过大多数含有贵金属、非贵金属和非金属催化剂的催化剂。 更重要的是,密度泛函理论(DFT)计算结果进一步表明,提高的HER能力与RPC@RPC表面暴露的P位点密切相关https://www.shangyexinzhi.com/article/4507920.html