2、滴定管读数总是偏高或偏低。特性：重复出现、恒定不变（一定条件下）、单向性、大小可测出并校正，故有称为可定误差。可以用对照试验、空白试验、校正仪器等办法加以校正。2.随机误差(randomerror)不可定误差（indeterminateerror）产生原因与系统误差不同，它是由于某些偶然的因素所引起的。如：测定时环境的温度、湿度和气压的微小波动，以其性能的微小变化等。特性：有时正、有时负，有时大、有时小，难控制（方向大小不固定，似无规律）但在消除系统误差后，在同样条件下进行多次测定，则可发现其分布也是服从一定规律（统计学正态分布），可用统计学方法来处理系统误差可检定和校正偶然误差可控制只有校
3、正了系统误差和控制了偶然误差，测定结果才可靠。二.准确度与精密度（一）准确度与误差（accuracyanderror）准确度：测量值（x）与公认真值（m）之间的符合程度。它说明测定结果的可靠性，用误差值来量度：绝对误差=个别测得值-真实值(1)但绝对误差不能完全地说明测定的准确度，即它没有与被测物质的质量联系起来。如果被称量物质的质量分别为1g和0.1g，称量的绝对误差同样是0.0001g，则其含义就不同了，故分析结果的准确度常用相对误差（RE%）表示：(2)（RE%）反映了误差在真实值中所占的比例，用来比较在各种情况下测定结果的准确度比较合理。（二）精密度与偏差（precisi
4、onanddeviation）精密度：是在受控条件下多次测定结果的相互符合程度，表达了测定结果的重复性和再现性。用偏差表示：1.偏差绝对偏差：(3)相对偏差：(4)2.平均偏差当测定为无限多次，实际上30次时：总体平均偏差(5)总体研究对象的全体（测定次数为无限次）样本从总体中随机抽出的一小部分当测定次数仅为有限次，在定量分析的实际测定中，测定次数一般较小，<20次时：平均偏差（样本）(6)相对平均偏差(7)用平均偏差表示精密度比较简单，但不足之处是在一系列测定中，小的偏差测定总次数总是占多数，而大的偏差的测定总是占少数。因此，在数理统计中，常用标准偏差表示精密度。3.
5、标准偏差（1）总体标准偏差当测定次数大量时（>30次），测定的平均值接近真值此时标准偏差用s表示：(8)（2）样本标准偏差在实际测定中，测定次数有限，一般n<30，此时，统计学中，用样本的标准偏差S来衡量分析数据的分散程度：(9)式中（n-1）为自由度，它说明在n次测定中，只有（n-1）个可变偏差，引入（n-1），主要是为了校正以样本平均值代替总体平均值所引起的误差即(10)而Ss（3）样本的相对标准偏差变异系数(11)（4）样本平均值的标准偏差(12)此式说明：平均值的标准偏差按测定次数的平方根成正比例减少4.准确度与精密度的关系精密度高，不一定准确度高；准确度高，一
7、分布曲线横坐标是以s为单位，所以对于不同的测定值m及s，都是适用的。图1：两组精密度不同的测定值图2：标准正态分布曲线的正态分布曲线“标准正态分布曲线”清楚地反映了随机误差的分布性质：（1）集中趋势当x=m时（u=0），，y此时最大，说明测定值x集中在m附近，或者说，m是最可信赖值。（2）对称趋势曲线以x=m这一直线为对称轴，表明：正负误差出现的概率相等。大误差出现的概率小，小误差出现的概率大；很大误差出现的概率极小。在无限多次测定时，误差的算术平均值极限为0。（3）总概率曲线与横坐标从-到+在之间所包围的面积代表具有各种大小误差的测定值出现的概率的总和，其值为1（100%）(16)
11、五后皆零视奇偶五前为奇则进一五前为偶则舍弃不许连续修约（3）加减法：以小数点后位数最少的数据的位数为准，即取决于绝对误差最大的数据位数；（4）乘除法：由有效数字位数最少者为准，即取决于相对误差最大的数据位数；（5）对数：对数的有效数字只计小数点后的数字，即有效数字位数与真数位数一致；（6）常数：常数的有效数字可取无限多位；（7）第一位有效数字等于或大于8时，其有效数字位数可多算一位；（8）在计算过程中，可暂时多保留一位有效数字；（9）误差或偏差取12位有效数字即可。二.可疑数据的取舍1.Q-检验法（310次测定适用，且只有一个可疑数据）（1）将各数据从小到大排列：x1,x2,x
12、3xn;（2）计算（x大-x小）,即（xn-x1）;（3）计算(x可-x邻),（4）计算舍弃商Q计=x可-x邻/xn-x1（5）根据n和P查Q值表得Q表（6）比较Q表与Q计若：Q计3Q表可疑值应舍去Q计 15、问题，“质量”这一概念在分析实验室中常包含：数据本身的质量：分析方法的质量：分析体系的质量：2分析质量保证分析质量保证（analyticalqualityassurance）是指：为保证分析结果能满足规定的质量要求所必须的有计划的、系统的全面活动。该系统能向有关部门保证实验室所产生的结果能达到一定质量。它主要包括质量控制和质量评价两个方面。分析质量保证的目的就是通过采取包括组织、人员培训、分析质量监督、检查、审核等一系列的活动和措施，对整个分析过程进行质量控制，使分析结果达到预期可信赖的要求。二标准物质和标准分析方法（一）标准由有关各方根据科学技术成就与先进经验，共同合作起草，一致或基本上同意 16、的技术规范或其他公开性文件，其目的在于促进最佳的公共利益，并由标准化团体批准。（二）标准的级别(1988年12月)1国家标准由国家标准化主管机构批准、发布，在全国范围内统一的标准。2行业标准在全国某个行业范围内统一的标准。行业标准由国务院有关行政主管部门制定，并报国务院标准化行政主管部门备案。3地方标准地方一级行政机构制定的标准，在地方所属的各企业与单位执行。地方标准由省、自治区、直辖市标准化行政主管部门制定，并报国务院标准化行政主管部门和国务院有关行政主管部门备案。4企业标准各企业对未发布有国家标准、行业标准和地方标准的检验方法所制定的标准，经有关部门审批备案。（三）标准物质1标准物质标准物 17、质（standardmaterial）是一种或多种经确定了高稳定度的物理、化学和计量学特性，并经正式批准可作为标准使用，以便用来校准测量器具、评价分析方法或给材料赋值的物质或材料。标准物质包括：化学成分分析标准物质：微区分析、微量化学、标准化学试剂、临床化验、动物与植物组织、环境分析、工业卫生、痕量元素等方面的标准物质；物理性质与物理化学特性测量标准物质：离子活度、扫描电镜、光学显微镜、熔点、燃烧热、溶解热、电阻率、分光光度计、反射、X射线荧光发射靶等方面的标准物质；工程技术特性测量标准物质2标准物质的分类方法（1）国际理论与应用化学联合会（IUPAC）的分类方法：相对原子量标准的参比物质（ 18、referenceofatomicweightstandard）；基准标准物质（ultimatestandard）；一级标准物质（primarystandard；工作标准物质（workingstandard）；二级标准物质（secondarystandard）；标准参考物质（standardreferencemateril）。（2）我国标准物质的等级：一级标准物质：系指由绝对测量法或其它准确可靠的方法确定物质特性量，准确度达到国内最高水平，均匀性在准确度范围之内；稳定性在一年以上，或达到国际上同类标准物质的先进水平，经中国计量测试学会标准物质专业委员会技术审查和国家计量局批 20、件：1按照规定的程序编制；2按照规定的格式编写；3方法的成熟性得到公认，通过协作实验确定了方法的误差范围；4由权威机构审批和发布。标准方法是经过实验确定了精密度和准确度，并由公认的权威机构颁布的方法。分析方法以实验为基础。三.分析质量控制(一)实验室内部质量控制1常规质量控制的基础实验（1）空白实验与检出限：空白实验的方法是用纯水代替试液，与样品同时进行平行测定，分析步骤与样品测定完全相同，每天测定两个空白试样，共测56天，根据所选用公式计算测定结果的标准偏差，并按规定方法计算检出限，该值如高于标准分析方法中的规定值，则应找出原因并予以纠正，然后重新测定，直至合格为止。（2）校准曲线的绘制校准 26、况下，中心实验室可将两个浓度不同但很类似的样品同时分发给各实验室，各实验室分别对样品进行单次测定，将数据上报。中心实验室对数据进行处理。如发现实验室间存在着影响分析结果的可比性的系统误差，则应立即找出原因并采取相应的措施。计量认证一概述根据中华人民共和国计量法和中华人民共和国计量法实施细则规定：“为社会提供公正数据的产品质量检验机构，必须经省级以上人民政府计量行政部门对其计量检定、测试能力和可靠性考核合格。”此考核称为“产品质量检验机构的计量认证”，简称“计量认证”。计量认证涉及计量、标准化、质量管理以及法律等各个领域的知计量认证一般都分为第一方、第二方、第三方：第一方认证：产品质量检验机构自 27、身进行测试能力的自我评价或鉴定；第二方认证：检验机构的用户对提供测试服务的质量确认；第三方认证：由专门的认证机构站在第三方公正立场，对检验机构的测试能力进行考核，就是通常所称的既计量认证。二术语1计量（measurement）是用法制和技术手段保证单位统一和量值准确可靠的测量。2认证（accredidation）是甄别合格和任命之意。3标准化（standardization）1993年我国颁布的国家标准GB3935.1-83标准化基本术语中对标准化下的定义是：“在经济、技术、科学及管理等社会实践中，对重复性事物和概念通过制定、发布和实施标准，达到统一，以获得最佳秩序和社会效益。4质量管理（Qu 28、alityManagement，QM）是“对确定和达到质量要求所必须的职能和活动的管理”。它是为保证和提高工作质量所进行的工作调查、计划、组织、协调、控制、信息反馈等各项工作的总称。5计量基准计量基准是国家计量基准器具的简称。用以复现和保存计量单位量值，经国务院计量行政部门批准，作为统一全国量值最高依据的计量器具。6计量标准计量标准是计量标准器具的简称，是指准确度低于计量基准的、用于检定其他计量标准或工作计量器具的计量器具。它是把计量基准所复现的单位量值逐级传递到工作计量器具以及将测量结果在允许范围内溯源到国家计量基准的重要环节。7量值传递量值传递是将计量基准所复现的单位量值，通过计量检定（或 30、包括温度、湿度、防尘、防震、防腐蚀、抗干扰等条件，均应适应其工作的需要并满足产品质量检验的要求。3使用计量检定、测试设备的人员，应具备必要的专业知识和实际经验，其操作技能必须考核合格。4具有保证量值统一、准确的措施及检测数据公正可靠的管理制度。（二）计量认证的评审内容计量认证的评审内容包括六个方面。1组织机构；2仪器设备；3检测工作；4人员；5环境；6工作制度。（三）计量认证评定办法评审组根据上述评审内容的六个方面，依据产品质量检验机构计量认证技术考核规范对被认证单位进行评定。在所有评审项目中，带*号的项为重点项（共20项），若在评审中任一带*号的项不通过时为评审不通过；不带*号的项若3项以下（含3项）不通过时，不再继续评审，而规定一个改正期，在改正期内再进行评定。正式评审中，评审组还要选取标准物质或标准样品，要求被认证单位进行实测，实测结果不合格者，按认证评审不通过处理；基本合格者，对需要改正的地方提出改正意见，限期改正。四计量认证的实施步骤一般包括六个基本步骤。1.申请：提出包括机构名称、地址、技术负责人情况、各类技术人员数等内