——灵敏度、检出限、响应值、相对偏差、标准偏差、相对标准偏差、回收率、回归系数
1灵敏度的规定
把标准曲回归方程中的斜率(b)作为方法灵敏度,即单位物质质量的响应值。
2检出限
把3倍空白值的标准偏差(测定次数n≥20)相对应的质量或浓度称为检出限。
2.1色谱法(GC.HPLC)
设:色谱仪最低响应值S=3N(N为仪器噪音水平),检出限进行方式。
式中:
b——标准曲线回归方程中的斜率,响应值/ug或响应值/ng;
S——仪器噪音的3倍,即仪器能辨认的最小的物质信号。
2.2吸光法和荧光法
按国际理论与应用化学家联合会(IUPAC)规定。
2.2.1全试剂空白响应值
XL——全试剂空白响应值(按3.6操作,以溶剂调节零点);
Xi——测定n次空白溶液的平均值(n≥20);
S——n次空白值的标准偏差;
K——根据一定置信度确定的系数。
2.2.2检出限
L——检出限;
XL、Xi、K、S、b——同式(A2)注释;
K——一般为3。
3精密度
同一样品的各测定值的符合程度称为精密度。
3.1测定
3.2表示
3.2.1相对偏差
相对偏差
Xi——某一次的测定值;
——测定值的平均值。
平行样相对误差计算式:
3.2.2标准偏差
3.2.2.1算术平均值:多次测定值的算术平均值可按式(A6)计算。
——n次重复测定结果的算术平均值;
n——重复测定次数
Xi——n次测定中第i个测定值;
3.2.2.2标准偏差:它反映随机误差的大小,用标准差(S)表示
S——标准差
3.2.3相对标准偏差
RSD——相对标准偏差;
——n次重复测定结果的算术平均值;
4准确度
测定的平均值与真值相符的程度。
4.1测定
某一稳定样品中加入不同水平已知量的标准物质(将标准物质的量作为真值)称加标样品;同时测定样品和加标样品;加标样品扣除样品值后与标准物质的误差即为该方法的准确度。
4.2用回收率表示方法的准确度
P——加入的标准物质的回收率;
m——加入标准物质的量;
X1——加标样品的测定值;
X0——样品的测定值。
5直线回归方程的计算
在绘制标准曲线时,可用直线回归方程式计算,然后根据计算结果绘制。用最小二乘法计算直线回归方程的公式如下: