催化剂失活原因及各类再生情况你都了解吗?

催化剂失活原因及各类再生情况,你都了解吗?

催化剂在使用过程中,因表面逐渐形成炭的沉积物从而使催化剂活性下降的过程。

烧炭在生(空气+水汽),是工业催化剂在积炭失活后普遍采用的

通过将催化剂孔隙中的含炭沉积物氧化为一氧化碳和二氧化碳出去,可恢复催化活性。

吹扫法,不很严重的积炭有机副产物、机械粉尘和杂质堵塞催化剂细孔或覆盖了催化剂表面活性中心,可以在原位用吹扫法加以除去。

再生中注意事项:

2.金属污染失活再生

催化剂再生前

催化剂再生后

防治方法:化学法或吸附法去除原料中的卟啉,加入添加剂(锑的化合物),与金属杂质形成合金,使之钝化。

3.中毒失活再生

催化剂所接触的流体中的少量杂质吸附在催化剂的活性为上,使催化剂的活性显著下降,甚至消失。

中毒分为:可逆中毒、可以再生的、暂时性的中毒;

防治办法:进入反应工段之前除去毒物。

催化剂的烧结,在使用过程中,未晶尺寸逐渐增大或原生颗粒长大的现象。

防治措施:使用条件选择工作温度低于泰曼(Tammann)温度,常为0.5Tm。载体选择:Ni/Cr2O3催化剂Ni/Cr2O3-Al2O3的结构,加入助剂(隔离剂)。

再生办法:大晶粒的金属被氧气氧化后,经H2还原。

贵金属催化剂再生:

①铂-氧化吕催化剂的再生,通常石油公司使用的这类催化剂,失活主要因为催化剂表面积炭过多,

解决方案:流动床烧炭法,将催化剂在流动床自然空气中来回烧炭3-4次,温度逐渐由低到高,温度不超过450℃;氮气固定床烧炭法,在选择的固定床中,将氮气加入到空气中,并在温度为255-455℃的范围下进行缓慢烧炭除焦活动。

③含贵金属沸石催化剂,表面沉积过多的炭质沉渣,消除催化剂表面毒物常用方法是对金属进行再分散处理,确保催化剂的活性得到恢复。

④硫中毒的含沸石催化剂再活化的方法:将再生的催化剂和布朗斯台德酸化合物的水溶液接触,将聚集的贵金属分散处理后,如果进行了酸处理,就使用氧化法进行处理,以便提高贵金属的分散度。

①Ca中毒,加大催化剂置换量,常压加强电脱盐效果,注入脱钙剂,用油溶性破乳剂;

V中毒,加大催化剂置换量,用较好的平衡剂或磁分离剂置换,选用Ni、V双金属钝化剂;

Ni系列催化剂再生,这类催化剂在再生处理前期需要在反应器烧焦前,对催化剂的硫化物质进行清理,还需要使用加热炉管的方式进行除焦处理,催化剂脱油主要是使用清油置换的方式处理的。

其次,水蒸汽-空气再生技术。这种再生技术操作法比较简单,产生的尾气对下游装置没有影响,污染程度较。

②钒系催化剂再生。钒系催化剂再生机理主要是使用去离子水浸泡直接将能溶于水的中毒物质溶解后洗去,使用硫酸浸泡处理方法可以将全部的碱金属中毒元素消除,同时对催化剂产生硫酸化作用。

钒系催化剂的再生过程是先将失去活性的催化剂使用焙烧的方式将表面的积炭清洗干净,并选取比较合适的粒度进行匹配,并对催化剂表面的活性组织结构进行有效地整理,使用浸渍补加法进行活性组分,然后使用滚筒进行脱水、干燥、烘干活化等处理。

③Co系催化剂再生。Co价格比较高,再生技术较复杂。Co系催化剂在操作过程中,由于催化剂表层积炭比较多,从而造成催化剂失去活性。针对这类的催化剂可以通过在生技术将催化剂的活性恢复到正常水平,但在再生处理的过程中,比较容易引起催化剂的性能发生改变。

另外,加氢处理的催化剂会随着温度的身高,起所暴露的Mo2+离子会随之增加,而Co2+就会相应的减少。在400℃以上的高温中进行再生处理,其中水的存在,会对催化剂的功能产生一定的影响,其中加氢转化和加氢活化性能会有所下降。

THE END
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