1、吸光光度法的灵敏度与准确度概述及表现方法122.3.1灵敏度的表示方法摩尔吸光系数()A=bc=A/bc(Lmol-1cm-1)越大,灵敏度越高:105为高灵敏度.32.Sandell(桑德尔)灵敏度(S)定义：截面积为1cm2的液层在一定波长或波段处，测得吸光度为时所含物质的量。用S表示，单位：gcm-2A=bc=bcS小灵敏度高;相同的物质,M小则灵敏度高.变换单位:bcmcmol/L=bcM106g/1000cm24例1邻二氮菲光度法测铁(Fe)=1.0mg/L,b=2cm,A=0.38计算、S和解：c(Fe)=1.0mg/L=1
2、.010-3/55.85=1.810-5(molL-1)S=M/=55.85/1.1104=0.0051(g/cm2)或5c=1.0mg/L=1.010-3g/1000mL=1.010-4g/100mL6例2比较用以下两种方法测Fe的灵敏度.B.用4,7-二苯基邻二氮菲光度法测定铁5332.2104Lmol-1cm-1S=55.85/(2.2104)0.0025(gcm-2)B方法比A方法的灵敏度高.A.用邻二氮菲光度法测定铁时，5081.1104Lmol-1cm-1S=55.85/(1.1104)0.0051(gcm-2)72.3.2准确度仪器测量
3、误差100806040200T/%c1c2c3TTT-透光率读数误差cc1c1c2c2c3c3104;选择性好;显色剂在测定波长处无明显吸收,对照性好,max60nm;反应生成的有色化合物组成恒定，稳定;显色条件易于控制，重现性好.142.4.2显色条件的确定c(R)c(R)c(R)1.显色剂用量（c(M)、pH一定）Mo(SCN)32+浅红Mo(SCN)5橙红Mo(SCN)6-浅红Fe(SCN)n3-n152.显色反应酸度（c(M)、c(R)一定）pH1pH**n**n*38跃迁max(nm)*150(200)n*200100300n
4、*20080010100*200104190CH2CH2CH2135（CC）CH3CH2CH3135（CC）CH3CH3125（CH）CH4max（nm）饱和烃类*跃迁(饱和烃类)（作溶剂）39max(nm)max(nm)H2O1671480CH3OCH31842520CH3OH183150CH3NH2215600CH3Cl173200(CH3)2NH220100CH3Br204200(CH3)3N227900CH3I258365n*跃迁（含具n电子的杂原子）40n*跃迁（带孤对电子的杂原子与其他键共轭）280300饱和醛酮1000(n*)16(n*)186280CH
5、3COCH3异辛烷22280CH3NO2EtOH5339CH3NNCH3H2O60214CH3CONH2EtOH41204CH3COOHmax(nm）介质41*跃迁（不饱和烃类)6000173CH三CH14000175CH2CH2max(nm）*跃迁的max短，大,n*跃迁的max长，小.42电荷迁移跃迁（荷移光谱）特点：谱带宽,吸收强度大,max处的可大于104。Fe3SCN-Fe2SCN（分子内氧化还原）hRN1R2RhDADA-e给予体e接受体e给予体e接受体N1R2-+hCROCRO-+h432.6.2有机分子中的生色团与助色团严格地说，只有含有不饱和基团或孤对电子
6、的基团，才是生色团（n*，*）CC，CH，*150nmn*，*:COCCO:n*，*CO，CSn*,*200nm:CN，CCl：:CC,CC*,*200nm（孤立双键200nm）生色团类型44生色团举例-1221000275190(CH3)2C=O12.51000289182蒸气H3CCHOCO4500172蒸气C2H2C三C15530171气态C2H4CC125CH4CH135C2H6CCmax溶剂例生色团45生色团举例-2max溶剂例生色团15.84400279202己烷CH3NO2NO2160295MeOH乙酰胺CONH260204水乙酸乙酯CO
7、OR34240庚烷CH3COClCOCl41200EtOHCH3COOHCOOH200COH，CSHCN，CCl46生色团举例-3max溶剂例生色团2257000261206.5水甲苯2057400254203.5水苯200238异辛烷C2H5CHNC5H6CN25343水反式偶氮甲烷NN7417乙醚重氮甲烷NNCH347不饱和基团助色效应大256261264282320276(K带)苯环B带max(nm)CH3ClCH=CH2CCH3O常见助色团及其助色效应(红移max增大):FCH3ClBrOHOCH3NH2NHCH3N(CH3)2NHC6H5O例：CH3ClCH3BrCH3Imax(nm)17220425848反助色团大多是吸电子基团（蓝移）NH3SO2NH2COOCNCOOHCOOCH3COCH3max蓝移水乙醇己烷A59溶剂极性增大，*吸收红移CH3溶剂效应无溶剂效应E1E2E2E1max红移异亚丙基丙酮例：异亚丙基丙酮305309315329n*243237238230*水甲醇