过程所JEOLJEM2100六硼化镧透射电子显微镜技术应用案例

1.承担并完成了过程工程所王丹研究员课题组使用碳球作模板制备的多壳层中空结构a-Fe2O3纳米球的表征工作。他们以吸附了金属离子的碳球为起点,通过调控碳球模板的氧化收缩速度以及无机纳米粒子的聚集结晶速度,利用碳球在氧化收缩过程中的多次模板作用来制备壳层层数、厚度、尺寸和组成等可控的空心球。如图1所示,由于空心和壳层部分透过的电子量不同,衬度有明显差异,每一层a-Fe2O3壳层在透射电镜下都清晰可见。(Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,2738-2741)

图1(a,b)双壳层中空结构a-Fe2O3微米球;(c,d)三壳层中空结构a-Fe2O3微米球;(e,f)四壳层中空结构a-Fe2O3微米球的透射电镜图像[1]。

2.承担并完成了中科院过程工程所杨军研究员课题组在Ag2S-贵金属复合结构纳米材料方面的表征工作。他们在水相制备具有单斜晶系的Ag2S纳米颗粒,以之为模板,利用它具有众多晶格参数各异的晶面特征,与各种贵金属复合。研究发现,贵金属在Ag2S纳米颗粒表面沉积模式与金属类别有关。根据这一特性,他们进一步用来制备多元Ag2S-贵金属复合结构纳米材料,即通过在Ag2S纳米颗粒存在的情况下连续还原不同贵金属前驱体的方式将多种贵金属沉积在同一个Ag2S颗粒表面的不同位点处,如图2中Ag2S-Au-Pt、Ag2S-Au-Os、Ag2S-Pt-Os及Ag2S-Au-Pt-Os四种多元复合纳米材料的透射电镜图像所示。两种或两种以上金属可以同时与Ag2S半导体材料复合表明Ag2S纳米颗粒表面的沉积位点对不同的贵金属具有特异性,为材料的结构设计和实现多功能化提供了简单但灵活的途径。(Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,4637-4643)

图2多元复合纳米材料Ag2S-Au-Pt(a,b)、Ag2S-Au-Os(c,d)、Ag2S-Pt-Os(e,f)和Ag2S-Au-Pt-Os复合纳米材料(g.h)的透射(a,c,e,g)和高分辨透射图像(b,d,f,h)[2]。

3.承担并完成了中科院过程工程所杨军研究员课题组在空心及摇铃型贵金属纳米材料的形貌结构表征方面的工作。他们使用Ag作牺牲模板,发展了一个易于实现且具备普遍意义的方法制备空心和摇铃型贵金属纳米材料。在这个方法中,首先在有机相制备具有单一或多个壳层的核壳结构纳米材料,Ag组分位于内核或内壳层,然后使用二水合双(对-磺酰苯基)苯基膦化二钾盐(BSPP)将内核或内壳层中的Ag除去,得到具有空心或摇铃结构的金属纳米材料。BSPP可以和Ag/Ag+配位络合,形成溶于水的络合物并加速Ag由核壳结构金属纳米颗粒内向外扩散的过程,使之可在24~48小时内完成。图3为制备示意图和几种典型中空单一及合金贵金属纳米颗粒的透射电镜图像,颗粒内核和壳层衬度差异明显,是颗粒具有中空结构的有力佐证。(J.Am.Chem.Soc.2012,134,11602-11610)

图3基于Ag模板的中空贵金属纳米材料制备示意图(上层)和几种典型的单一金属及合金的透射电镜图像(中层和下层);图中h为hollow的缩写,意为中空[9]。

已发表论文:

1.Lai,X.;Li,J.;Korgel,B.A.;Dong,Z.;Li,Z.;Su,F.;Du,J.;Wang,D.Generalsynthesisofandgas-sensingpropertiesofmultiple-shellmetaloxidehollowmicrospheres.Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,2738-2741.

2.Yang,J.;Ying,J.Y.NanocompositesofAg2Sandnoblemetals.Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,4637-4643.

3.Yang,J.H.;Chen,X.;Ye,F.;Wang,C.;Zheng,Y.;Yang,J.Core-shellCdSe@Ptnanocompositeswithsuperiorelectrocatalyticactivityenhancedbylateralstraineffect.J.Mater.Chem.2011,21,9088-9094.

4.Qu,J.;Liu,H.;Wei,Y.;Wu,X.;Yue,R.;Chen,Y.;Yang,J.CoalescenceofAg2SandAunanocrystalsatroomtemperature.J.Mater.Chem.2011,21,11750-11753.

5.Zhong,J.;Qu,J.;Ye,F.;Wang,C.;Meng,L.;Yang,J.Thebis(p-sulfonatophenyl)phenylphosphine-assistedsynthesisandphasetransferofultrafinegoldnanoclusters.J.ColloidInterfaceSci.2011,361,59-63.

6.Mao,D.;Yao,J.;Yang,M.;Du,J.;Wang,D.Hierarchicallymesoporoushematitemicrospheresandtheirenhancedformaldehyde-sensingproperties.Small2011,7,578582.

7.Zhu,Z.;Meng,H.;Liu,W.;Liu,X.;Gong,J.;Qiu,X.;Jiang,L.;Wang,D.;Tang,Z.SuperstructuresandSERSpropertiesofgoldnanocrystalswithdifferentshapes.Angew.Chem.Int.Ed.2011,50,15931596.

8.Du,J.;Lai,X.;Yang,N.;Zhai,J.;Kisailus,D.;Su,F.;Wang,D.;Jiang,L.Hierarchicallyorderedmacro-mesoporousTiO2-graphenecompositefilms:Improvedmasstransfer,reducedchargerecombinationandtheirenhancedphotocatalyticactivities.ACSNano2011,5,590596.

9.Liu,H.;Qu,J.;Chen,Y.;Li,J.;Ye,F.;Lee,J.Y.;Yang,J.Hollowandcage-bellstructurednanomaterialsofnoblemetals.J.Am.Chem.Soc.2012,134,11602-11610.

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11.Ye,F.;Yang,J.;Hu,W.;Liu,H.;Liao,S.;Zeng,J.;Yang,J.ElectrostaticinteractionbasedhollowPtandRuassembliestowardmethanoloxidation.RSCAdv.2012,2,7479-7486.

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13.Qu,J.;Liu,H.;Ye,F.;Hu,W.;Yang,J.Cage-bellstructuredAu-Ptnanomaterialswithenhancedelectrocatalyticactivitytowardoxygenreduction.Int.J.HydrogenEnergy2012,37,13191-13199.

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16.Dong,Z.;Lai,X.;Halpert,J.E.;Yang,N.;Yi,L.;Zhai,J.;Wang,D.;Tang,Z.;Jiang,L.AccuratecontrolofmultishelledZnOhollowmicrospheresfordye-sensitizedsolarcellswithhighefficiency.Adv.Mater.2012,24,10461049.

17.Lai,X.;Halpert,J.E.;Wang,D.Recentadvancesinmicro-/nano-structuredhollowspheresforenergyapplications:Fromsimpletocomplexsystems.EnergyEnviron.Sci.2012,5,56045618.

18.Yi,L.;Wang,D.;Gao,M.SynthesisofCu3SnS4nanocrystalsandnanosheetsbyusingCu31S16asseeds.CrystEngComm2012,14,401404.

19.Zhong,J.;Cao,C.;Liu,H.;Ding,Y.;Yang,J.Fabricationofhollowandyolk-shellstructuredh-Fe2O3nanoparticleswithversatileconfigurations.Ind.Eng.Chem.Res.2013,52,1303-1308.

20.Liu,H.;Hu,W.;Ye,F.;Ding,Y.;Yang,J.GrowthmechanismofAg2Snanocrystalsinanon-polarorganicsolvent.RSCAdv.2013,3,616-622.

THE END
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