院士报告厅|唐本忠:新材料——聚集诱导发光背后的商机全球智库澎湃新闻

本文系由深圳创新发展研究院、博研教育、深圳企联等共同主办的科技创新院士报告厅第九期内容,本期活动还有深圳市新材料行业协会、深圳市微波通信技术应用行业协会等共同参与主办。5月27日上午,中国科学院院士、香港中文大学(深圳)理工学院院长唐本忠围绕“聚集诱导发光:一个崭新的科学概念及其蕴藏的巨大商机”发表演讲。

以下内容根据唐本忠院士演讲记录整理,经讲者审订。

中国科学院院士、香港中文大学(深圳)理工学院院长唐本忠

今天我向大家讲的这个主题跟纳米材料有关,聚集诱导发光(Aggregation—InducedEmission,AIE)。

一、什么是聚集诱导发光(AIE)

光是非常重要的,光的研究开启了众多基础科学分支,催生了很多对人们生活产生巨大影响的基础性创新。

随着光的技术发展,光源的形式越来越多样,从远古至今人类一直在利用太阳自然光,到后来人们发现烧火可以产生光,再到现代随处可见的人造光。人造灯也在步步迭代,从发热发烫的白炽灯到如今的节能冷光源LED等等。

近代一系列光学材料和技术的重大突破改变了世界的面貌,2008年的诺贝尔化学奖颁给了绿色荧光蛋白的发现和改造,这项技术能点亮生物体内肉眼不可见的微观世界。2014年的诺贝尔化学奖颁给了超分辨荧光显微技术的研发,这一技术让人们可以观察到纳米级的光信号。同一年,诺贝尔物理奖颁给了蓝色发光二极管的发明,这一发明使得人类凑齐了能发出三原色光的发光二极管,提高了人类的照明效率。

从基础科学的角度来讲,这些人造的发光材料涉及光物理的研究,包括光电的相互作用、能量的转换等等。比如手机显示屏就是电跟光的结合,把手机电池的电转化成光显示出来,这个就是能量转换。大家或许都听说过柔性屏手机,也就是基于有机发光二极管(OLED)的手机,未来手机可以做到像纸一样随意折叠,不仅是小小的手机屏幕,未来的柔性屏还可以像墙纸一样大面积贴在墙壁上。OLED技术很多年前就已经有了,但是因为价格和产品寿命等方面的限制,并没有被非常成熟地市场化。可见好的技术要转化成产品很不容易,从技术到产品是一大难关。

再举另外一个例子,我们身体里面有很多物质是肉眼看不见的,如果这些看不见的东西能够被点亮的话,我们就可以借助荧光显微镜来观察微观世界,帮助人们理解生物的结构,探索生命体内的各种过程。如果身体里面的癌细胞可以发光的话,医生就能发现和追踪癌细胞,准确地切除癌组织。

从光电屏幕和生物成像两个例子可见,发光材料是很有用的,但是任何领域都会有它的问题,并且往往越成熟的领域要想进一步发展就越难。科学研究最初的成果都是低垂的果实,柿子也要捏软的,但是难的是去摘高处的果实,去探索硬核的部分。下面我要讲的就是比较“硬”的问题。我们现在街上看到的霓虹灯是LED也叫做发光二极管,采用的是无机的发光材料,无机的材料最大的好处是寿命很长,最大的毛病是非常难加工。大家听到“无机”可能不知道是什么,玻璃就是最有名的无机材料,玻璃的加工以前要一千度以上,现在有些七八百度就可以了,要加热到这个温度需要多少能量?其次,无机的发光材料很脆、容易碎;再者,无机发光材料是点阵的,一点一点的很难做成大的屏幕。

有机的材料跟无机材料恰好相反,衣服、塑料瓶子都是有机材料,有机材料非常容易加工,塑料一百度左右就可以加工了,而且不容易碎。不像无机材料的点发光,有机材料可以做片发光。因此有机材料做的发光材料有很多优点。

这些有机材料要么在固态使用,要么要在水的介质里使用。大家想想把油滴到水里是什么样的状态,油是疏水的,这些疏水的共轭分子在固态时容易叠在一起,在水里会聚集在一起,但是这些分子聚在一块以后对它的发光过程会有负面影响。比如这个分子如果溶在不加水的有机溶剂里时,这个溶液在激发下可以发光,但随着水的加入,分子开始聚集,发光逐渐减弱,直至彻底消失。这个很麻烦,比方你想要看身体里面有没有癌细胞,把发光材料往身体里一打,材料一聚集,马上就不发光了,什么信号都拿不到。这个现象是聚集导致发光猝灭效应简称ACQ(aggregation-causedquenching)。科学家一直想避免这个效应,但很困难,因为固态的分子聚集是一个自然的过程,加了水后材料聚集也是一个自然的过程,要跟自然对着干是很难成功的。

在20多年前我们偶然发现了一个跟上述ACQ现象恰好相反的过程,这个分子在水含量0%的时候完全不发光,随着水的加入,分子开始聚集,水含量达到80%比较亮了,到90%更亮了。这个就很好了,这时候你往身体一打癌细胞都发光了,就可以看得清清楚楚了。这个就是聚集诱导发光AIE。

AIE的机理其实很简单,举个例子,如图1,一般的分子是在基态能量最低的地方,你给它能量以后,就像手机的屏幕开关一打开,电的能量就把它变成激发态,在这个状态下不稳定会回到基态,我们把图片上的水流想象成光,它从水闸的地方回去,就是辐射跃迁。如果从水车这个地方回去,就变成了水车的机械能,就是非辐射跃迁。

图1AIE分子的工作机理

一个激发态分子发生非辐射跃迁,就会耗散能量不发光了。单个分子可以自由地运动把能量耗散掉,一旦聚集以后分子内运动受到限制了,动不了了,能量不会转变成热能耗散,就会以光的形式发射出来。知道这样的原理,我们就可以设计各式各样的分子,把分子结构稍微改变一下,颜色可以从蓝光到红光到近红外光,覆盖各个波段。

大家可以现在想象,我们在实验室里面研究的是分子,但现实生活中应用的都是分子的聚集体,显而易见聚集时有效果才好,AIE分子可以保证聚集态时可以发光,所以是非常有用的。例如改变温度、压力、酸碱度等环境因素,发光的颜色和亮度也会随之发生变化,因此AIE分子可以用来做智能材料,可以检测爆炸物、指纹、细菌、污染物等等,只要能设计出合适的AIE分子,基本上任何东西都可以检测,设计的思路很简单,需要检测的东西跟AIE分子一结合,分子卡住不好动了,就点亮发光了。此外还可以做生物成像,比如癌细胞的追踪、细胞和组织的影像,疾病标志物的识别等等。所以,AIE分子可以做很多的事情,应用特别广泛。

二、AIE是中国人领跑的一个科学领域

三、AIE的应用及潜在商机

下面我要讲的是AIE的应用及潜在的商机,AIE的应用现在基本上把它分成三大类:

第一类:高效率光电转化材料和器件的开发与应用

中国是缺乏能源的,第一要想办法开源,第二要想办法节流,因此中国对高效率的光电转化材料有非常大的需求。

下面给大家举些例子:

OLED领域

现在手机上的很多材料基本上是依赖进口的,我们没有自主知识产权的话,别人一“卡脖子”就麻烦,以前的芯片可以买到,现在有些不卖给我们了,短期我们会非常痛苦,但长期很难说。一旦我们把芯片造出来以后就不需要再去依赖别人。这是为什么现在中央强调我们要“国产替代”。希望以后的手机可以像一张纸一样随意折叠,这是完全可以利用AIE材料做到的,而且AIE材料的各种知识产权都在中国人手上。现在我们想把中国原创的东西变成高效的固态发光材料,利用特殊发光机制去占领市场。非掺杂性AIDF-OLED材料我们在实验室已经做得非常好了,以前荧光的材料效率做到5%我们就非常开心了,现在我们可以做到40%,效率非常高。虽然AIE材料与技术我们是领先的,但也存在很大困难,我一直想把AIE材料应用到手机上,企业家都知道,实验室很小规模地做到工厂大规模产业化是非常烧钱的。现在我希望中国多出几个任正非,愿意在这方面投入。

圆偏振光发射

AIE材料还可以用在圆偏振光发射领域,平常的光是360度的完整光,我们看3D电影时透过眼镜的是偏振光,偏振光可以用来做很多看起来很科幻的事情,比如可以做3D显示,或许未来的一天,我们用手机和朋友通话时,对方可以从屏幕里跳出来像全息影像一样跟你对话,目前的技术阶段这样的效果肯定达不到,发展路途还很遥远,但AIE材料在这一领域的探索一直走在前沿。

点胶剂,单分子白光

最后一个例子是点胶剂和单分子白光。图2中的这些器件使用的是无机材料,一个一个点拼接成屏幕,这叫点光源,有机材料可以做成一大片的面光源。这些无机LED材料发展得非常成熟,但是它的发光波长是固定的,个性化定制困难,还有一些工艺上的问题。但我们可以在上面铺一些有机的东西,就像在上面涂一层油漆一样,下面一照,上面可以变成不同的颜色。

图2光电功能转化材料及器件的应用场景及行业痛点

我有一个学生是做纺织的,穿在身上的衣服可以发光。日本现在有很多公司在衣服上做学问,大家千万别小看衣服,比方智能型的发光衣服,如果有细菌或病毒它就会发光,你的汗液里面有很多东西可以检测,比如糖分多少,血糖是不是高。我们这些材料完全可以做成智能衣服的,因为这些信号可以通过光的形式反映出来。

第二类:高灵敏度智能传感材料

金属离子类

AIE可以做传感器来检测各种离子,我们的身体里面有很多不可或缺的离子,比如钾,钾有很多的功能,缺钾是不行的,多了也不行。

图3AIE作为传感器检测各种金属离子

怎么检测呢?我们需要设计一种钾离子荧光点亮型探针(如图3),让这个探针只要一见到钾离子就与钾离子耦合在一块,就像我的手乱动时突然有一个东西把我的手绑住了一样。前面我们讲过,分子只要不好动就会亮。如果换一种离子,比如要检测锌离子,那么把化学结构换一下让它一见到锌就耦合在一块,这就叫特异性检测。例如,矿泉水要达到可饮用的指标需要做很多检测,要是水里含有有毒的离子例如铅离子,喝进去就很麻烦。银离子也是一样的道理,纳米银常常用于键盘膜等物体表面杀菌。但是这些东西随便扔掉后,会导致银离子跑到河里面去了,鱼吃进去了,人再吃鱼,重金属就在食物链里富集,最终伤害人体健康,因此环境的重金属污染是很需要检测的。

图4AIE作为传感器检测各种金属离子

我原来在香港科技大学有一个朋友是搞海产毒性分析的,以前需要非常复杂的技术来做分析,包括色谱等等复杂的技术,我说不需要那么复杂,用AIE材料就很方便,一碰到目标金属离子就亮了。

检测食品新鲜度

AIE材料还可以检测食品是否新鲜,日本人喜欢吃生鱼片,生鱼片是否新鲜需要靠鼻子去闻,但事实上,鼻子还没有闻出来之前可能已经不新鲜了。

图5AIE材料检测食品新鲜度

食品一旦不新鲜会产生胺,有一些AIE探针一见到胺就会亮,这是用生鱼片做的实验如图5,其中有一块坏了的生鱼片,但是眼睛看不出来有太大的差别,但用AIE试纸一测就发现它产生了胺。有时候我跟我的学生开玩笑,我说如果把测食物腐败的AIE材料做成一个小试纸条,中国的大妈每天买菜都带着试纸条的话,这个市场一定巨大无比。但是做老师只能有这种期待,变成产品还是需要靠企业家。

测试有毒挥发气体

AIE材料还可以检测有毒气体,比如一氧化碳、甲醛等等,现在人们买了新房子,家具、油漆含甲醛,我们的传感材料就可以检测甲醛,一有甲醛就亮,甲醛的浓度越高越亮。

工厂里面也有毒气,比如有机磷和有机氯,光气就是一种有机氯。有一个塑料叫做聚碳酸酯(PC),我相信现在很多人的眼镜应该都是塑料片的,就是用光气做的。光气一泄漏就很麻烦,我们的传感材料碰到一点点光气就会亮,能够很好地检测光气是否泄漏。

测试常见气体类

我们国家现在讲“双碳”,环境中具体有多少二氧化碳?AIE传感材料可以检测二氧化碳。利用检测二氧化碳的能力,AIE传感材料还可以用于预测火山爆发,火山爆发前,地下的熔岩活动会让很多石头熔化,里面的碳酸钙释放很多一氧化碳和二氧化碳,就像煤矿工人到地下挖煤的时候如果通风不好就会中毒。火山爆发几千度的熔浆会熔化多少石头,如果放到火山口检测二氧化碳的浓度,就可以预知火山爆发的程度。

高灵敏度的AIE智能传感材料可以用来检测空气中微量的水,湿度的检测太重要了,微电子器件是绝对不能有水的,所以电子封装非常重要,一定不能让水进去。

图6AIE材料检测空气湿度

如图6,这种AIE材料在相对湿度是10%的时候发蓝色的光,相对湿度是60%时发绿色的光,再高变成黄色的光了。电子封装时对湿度的检测非常复杂,借助荧光检测可以让湿度信号肉眼可见。

刺激响应

AIE材料可以对外界的刺激产生响应,比如热感/力致变色材料,你给材料一个力,它的颜色就发生了变化。你把温度提高一点,它的颜色又发生其他的变化,所以这些刺激响应性AIE材料可以用来制作可擦写的纸张。

压力敏感材料

我们知道有一门学问叫做生物力学,还有一个很奇妙的东西叫“干细胞”,受精卵是干细胞,逐步分裂分化最后一直变成人的鼻子、眼睛等等,从最小的一个细胞孵化成各种不同的器官。干细胞为什么能变成各种不同的器官,肯定是发育的过程当中受力、温度、酸碱度等各种各样的东西影响。这个研究很难,我们现在有同学在做微压力敏感和高压力敏感材料,这个细胞稍微碰到一点点力,发光材料就马上变了颜色,就能更直观准确地研究细胞发育时哪里在受力,这个就叫微压力敏感,可以对微小的纳米级的力产生光信号的响应。

图7运用AIE材料进行风洞检测

压力敏感材料还有一个很有意思的应用场景,那就是风洞检测,飞机是需要做风洞检测的,飞机在空中飞是空气不动飞机在动,风洞检测是飞机不动空气动,鼓风机对着飞机吹,检测飞机受力情况。现在的飞机风洞检测非常麻烦,有很多数学模型和很多探测器。如果现在往飞机上面一涂一吹,它受不同的力,发光的颜色、强弱不一样,马上看得非常清楚。

检测有机底物

AIE材料还能检测葡萄糖氨基酸生物酶等等有机底物,这些生物小分子大分子对人体非常重要,例如检测葡萄糖可以用来监测糖尿病等等,针对不同的有机底物,我们可以设计出各种体外体内检测的探针,荧光的高灵敏度和可视化让其在医疗健康领域大有可为。

海水淡化——应对全球水危机

世界上水的总量很多,但是干净的淡水资源是缺少的。海水淡化是大家非常想做的事情,现在有成熟的技术,但太贵了,海水淡化的技术还有很大提升空间。我们在前面讲的,AIE分子它在动的时候不发光,能量转化成热耗散了,光变成热温度就上升,我在想如果把它往海水里面一扔,太阳光一照温度升上去了,海水蒸发了,蒸发以后搜集起来就变成淡水了。太阳、海水是不需要付钱的,唯一需要付钱的就只是纳米粒子。目前我们做的纳米粒,每小时每平方米可以产生大约5公斤的纯净水,这个水纯净没有任何细菌,因为光照了以后纳米粒子会产生活性氧,把有害微生物都杀死了。

AIE高效转光技术——“粮食危机”和“碳达峰+碳中和”

另外一个就是双碳的问题,现在达到双碳目标的主要办法是减排限排,但我认为减排限排是有限度的,就像开上汽车以后再让你走路可能你会不高兴的,如果能把二氧化碳变废成宝就太好了,现在欧洲、美国已经在做蔬菜工厂,把植物放在24小时光照的植物工厂,缩短植物生长物理周期,提高空间利用度,但他们用的是灯光而不是太阳光。我的理想是能充分利用不要钱的太阳光,太阳光里面有紫外光,紫外光植物是不喜欢的,但是我们做的东西可以把紫外光变成可见光,植物也不是所有可见光都喜欢的,绿色实际上对绿色植物的生长没有多少用处,基本都被反射掉了,红色对植物的生长比较有用。刚好我们的这个技术可以要什么颜色的光给什么颜色的光,把植物不利用的那部分阳光全部转化成植物需要的阳光,这就充分利用了太阳的能源,转化了更多的二氧化碳。

图8植物工厂运用AIE高效转光技术

第三类应用:高品质成像和示踪材料

细胞器选择性识别

小小细胞里面有大大的乾坤,AIE材料可以对细胞进行特异性检测和成像,根据不同的生物结构可以选择不同的材料。相较传统的商业材料,我们材料的光稳定性更好,可以长效示踪动态地监测细胞。例如,线粒体是细胞的动力工厂,它出问题了健康就会受影响,线粒体跟很多疾病都是有关系的。癌细胞的生长繁殖非常活跃,线粒体动力工厂也数量更多更忙碌,因此我们可以用线粒体来区分正常细胞和癌细胞。

如图9所示,在共同培养的时候,用检测线粒体的材料检测细胞时,正常细胞不亮但癌细胞亮。我有一个学生是名医生,他对我们的技术非常感兴趣。他说,给患者做手术时需要判断癌组织的边界,中间的大块肿瘤知道怎么切,但是旁边的正常细胞和癌细胞犬牙交错的地方就非常麻烦,有些器官不可再生,切多了患者的生活质量会受影响;如果切少一点,又存在复发风险。如果荧光材料特异性识别癌细胞的技术成熟后,就可以做到只要是癌细胞就能被点亮,只要亮的地方把它切掉就行了,这样的术中指导对医生是很有帮助的。

图9运用AIE材料检测癌细胞

不仅是识别定位了癌细胞,AIE材料还可以在光照下产生活性氧(光动力学疗法,PDT)有效杀死癌细胞,即做到了诊断和治疗一体化。除了癌细胞,有害细菌、真菌的检测和杀灭也是医疗健康领域很重要的环节,现在有种细菌叫“超级细菌”,一旦感染超级细菌之后任何的抗生素都不管用,而我们这个技术靠光照PDT产生活性氧以后马上把这些菌杀死,很难产生抗药性。

图10利用AIE材料开发的新冠抗原检测试剂盒

病毒快速诊疗

不仅如此,我们还可以做病毒的快速诊疗,图10是当年武汉疫情的时候跟疾控中心合作开发的新冠抗原检测试剂盒,检测的输出信号是AIE荧光信号。此外,像Zika病毒、禽流感病毒等都是可以检测的,我们的检测准确率高达99%。

有机荧光AIE点优势

近/远红外AIE点成像

近/远红外AIE点成像有很多的优势,一是AIE高亮度导致的超深度成像,实现非侵入式的逐层扫描,比如对脑组织进行一层层扫描。

二是AIE高亮度导致的超高空间分辨率成像,有些生物结构比如微血管是很小的,如果分辨率不高很容易看不清而混淆。我们经常讲的肿瘤并不是都需要切除的,良性的肿瘤可以选择切或不切,恶性的肿瘤一定要切除。良性和恶性最大的区别在于,恶性的癌细胞会通过血管转移到身体各个部位。我们可以把AIE纳米粒子打到血管里面去,如果肿瘤周围的血管不亮,说明癌细胞没有扩散,这是良性肿瘤。如果肿瘤血管旁边全部是亮的,说明癌细胞扩散了,这就是恶性肿瘤需要切除了。

图11AIE高亮度导致的超高空间分辨率成像

最后,AIE高亮度导致的超长程成像,也就是长效示踪成像,我们把AIE纳米粒子喂给猴子吃,它在猴子身体里面如何代谢,去了哪些地方,都全部看得一清二楚。

图12AIE高亮度导致的超长程成像

诊疗复合探针

光热疗法,我们的人体上升几度就是高烧了,会非常难受,癌细胞比正常的细胞更加怕热,因为癌细胞的散热功能很差,像一块石头一样。举个例子,如果小白鼠有皮肤癌的地方有一个肿瘤,将AIE材料打进去,光一照局部升温把癌细胞热死了,这个就是光热疗法。

除了光热疗法,还有五花八门的诊断和治疗方法,如果多种方法能集中于一体,也就是多模态诊疗,那这样的复合探针就太有用了。我们在AIE材料用于多模态诊疗方面也有很多探索,以图13为例,这个材料内部是金属的纳米粒子,外面是我们的发光材料,它可以同时提供CT信号和荧光信号,多重信号可以给医生提供更多信息,减少误判。

图13AIE材料的多模态诊疗

四、AIE技术转化与投资蓝海

AIE领域就像一棵大树一样枝繁叶茂,发展出众多领域。在基础研究层面已经硕果累累,但实际应用这块还有待开垦,我想把这两者中间连起来。既可以是制造也可以是创造,以前人家做出来的东西,我们国产替代是制造,别人没有做出来的东西,我们从头来做是创造。从基础科学走到技术应用,打通科技成果转化落地的最后一公里,是很重要也是我们一直想做的事。

事实上,我们的AIE生物荧光探针是有一家公司在卖的,一般一克是10万人民币,有的是20万人民币,可见我们这个东西是高附加值的。

目前我们有一个转化的实验室,希望找到合作伙伴,可以成立股份合资公司,也可以进行特定项目的技术转让,尽可能找到一个合适的模式把这个技术推向产业化。

AIE的产业化现在是天时地利人和。天时方面,国家本来就非常重视,外加面对国外的压力而产生了巨大的国产自主化的动力;地利方面,大湾区的发展前景不容小觑,深圳现在已经是全国的人才集聚地,我认为再过若干年就是全球的人才集聚地。外国人讲深圳是“中国的硅谷”,未来这个地方一定会发生天翻地覆的变化。人和方面,有幸有各位企业家的支持,我们争取一起做一点事,把这个技术变成产品,回馈社会。

THE END
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