铼的性质及分析方法综述一、铼的基本性质表1：铼的基本性质一士处口丿元糸符号Re原子系数75相对原子质量186.2g/mol颜色金属铼具有银白色光泽，但粉状的铼呈灰色到黑色之间。熔点3180°C，在金属中仅次于钨(3308°C),属难熔金属。沸点5627°C。密度21.02g/cm3,密度特别大，仅次于铂、锇、铱(22.5g/cm3),这一特性使铼成为铂族金属以外最致密的金属，具有硬度特别大、耐磨、耐腐蚀等性能。导电性电阻率为19.5*10-2Q.mm2/m,是钨的3.84倍。机械性能铼具有很高的强度和良好的塑性，延展性好，易于机械加工，也可抽成很细的丝；铼没有脆性临界转变温度，从极高温度立即转入低温时，其固态结构不发生变化，从低温到高温都能够保持塑性，抗蠕变性能极佳；
提取。从某些铜矿、铂族矿、铌矿甚至闪锌矿的冶炼烟尘和渣中以及处理低品位钼矿的废液时都可以回收铼。世界探明的铼储量为7300103001,铼储量最丰富的国家有智利、美国、加拿大、俄罗斯和秘鲁，已探明的储量有99%的铼与辉钼矿或硫化铜矿物共生，所以说世界的铼主要储藏于盛产铜和钼的国家。目前我国铼的保有储量为2371,铼矿有11处，分布于9个省，国内的铼几乎全部伴生于钼矿床中，集中分布在陕西金堆城钼矿、黑龙江多宝山铜钼矿等矿床中。铼的提取冶金过程主要包括含铼原料制取、铼钼分离、铼中间化合物制取、粗铼粉制取和铼的精炼致密化等步骤，铼的提取冶金原则流程图如图1。Y.用-KlithJtL：|Hitl1申中*甲屐耳亍土鼻11冶炼制备1°工-讐：TH图1：铼提取冶金的流程致密铼制取工业上生产铼锭或铼条的方法有高温烧结法和熔炼法两种。
的优点。微波技术作为一项新兴的分析应用技术，在样品预处理中由增压微波熔样到常压聚集微波熔样，其实用性大大增强，且操作简便快速，可应用于样品消解、萃取、合成等方面。5玻璃封管法近来发展起来的高压酸分解以及cariustube（又叫玻璃封管法）能使样品完全分解。cariustube在溶样时保持封闭，在装样、取样时保持低温，能够很好地防止铼的丢失。方法采用酸溶，本底低、重复性好，一次性使用的cariustube也不会引起交叉污染。溶样时cariustube内部产生高压，高温高压就能完全溶解样品。所以高压酸分解和cariustube分解法特别适合于铼含量远低于ng的精确测定。由于高压酸分解和cariustube分解法需要采用高压设备以及冷冻装置，操作不安全，费用高，所以目前难以用于常规分析。目前，常用的铼试样分解方法是氧化镁半熔法。三、铼的分离、富集方法表3：铼的分离、富集方法比较序号分离、富集方法原理特点1蒸馏分离法利用氧化铼Re2O7（或HReO）的易挥发性，在200220°C之间滴加盐酸或氢溴酸于高沸点酸如高氯酸中或滴加硝酸于硫酸中可以将铼蒸馏出来，用饱和碳酸钠为吸收用此法要结合萃取法分离铼，可连接中子活化法（NAA）测定，适合铁矿及钢中铼的测
四、铼的测定方法表5：铼的测定方法比较序号测定方法原理特点1光度法光度分析法是目前广泛应用的分析铼的主要方法。分为功能团显色光度法，碱性染料法、催化动力学法、荧光法、流动注射光度法和差示光度法。功能团显色光度法作为铼的显色试剂主要为两类化合物，一类是含硫试剂，以硫氰酸盐，硫脲及其衍生物最为重要，如二硫酚、对甲苯硫酚、8-羟基喹啉、N，N.二乙基.N.苯甲酰硫脲等。测定的依据是加SnCl2于含Re(W)及硫氰酸盐的盐酸介质中生成有色化合物而被醇、醚萃取。改进的硫氰酸盐法是加入另一配体以提高显色反应的灵敏度，用抗坏血酸作还原剂，加入罗丹明B和硫氰酸盐，用3-甲基-1-丁醇萃取可测113.63mg/L的铼试样。另一类是含有肟基的有机试剂，如a—二咲喃乙二肟，苯并氧肟酸，a-苯偶酰二肟，水扬醛肟酸，4.甲基镍肟，a.吡啶二肟，丁二肟等肟类试剂，在SnC12的酸性介质中与Re(W)生成有色络合物被丙酮或乙酸异戊酯萃取光度测定并用于烟道灰分析，铼含量在0.22.8ug/mL范围内服从比尔定律。碱性染料光度法分光光度法具有仪器简单，灵敏度高，选择性好等优点，但显色剂的选择性和灵敏度是关键，还可能有其他干扰存在。
利用高铼酸根与碱性染料阳离子形成离子缔合物，萃取比色，常用的有罗丹明类、结晶紫、孔雀绿、亮绿、品红、尼尔蓝、亚甲基蓝等染料。近年来的研究趋势有利用表面活性剂，不必萃取水相直接比色，使操作程序简化，避免有毒的有机溶齐U，反应的灵敏度大大提高，用ReO-、结晶紫-吐温20多元配合物水相直接光度法，4方法的表观摩尔吸光系数&=1.89X105Lmolcm-i.Re含量在0.05lug/ml615呈线性关系，有酒石酸存在时，大量的W和Mo不干扰，用于辉钼矿中Re的测定结果满意。3催化动力学光度法在HSO介质中，以a-糠偶酸二肟为试剂，痕量Re在有诱导剂HNO存在下，催化硫243酸羟胺氧化二苯胺的反应,建立起催化动力学双波长测定痕量Re的高灵敏显色反应的新方法检出限为5.6ng/g，e=4.5X107Lmol-1cm-1用于辉钼矿和矿石中铼的测定。Ba-zhkov以DMDTO为试剂，催化动力学分光光度法测定了铜.钼精矿废渣、废液中铼的含量，大量Se存在不干扰测定。4.荧光光度法利用瑞利散射光这一荧光分析中的干扰因素而建立起的分析法，即在HC1介质中，ReO-被SnCl还原后与a-咲喃甲酸二肟生成的紫红色络合物有增强瑞利散射光的性42质，光强度增加与铼含量成正比，铼浓度为0.020.06ug/ml范围内服从比尔