硬质氧化全称硬质阳极氧化处理。铝合金的硬质阳极氧化处理主要目的是,提高铝及铝合金的各种性能,包括耐蚀性、耐磨性、耐候性、绝缘性及吸附性等。它既适用于变形铝合金,也可能用于压铸造铝合金零部件。
硬质氧化与普通氧化的区别
1、厚度不同
硬质氧化比普通氧化厚度厚,一般普通氧化膜厚8-12um,硬质氧化膜厚一般50-100um。
2、硬度不同
硬度:普通氧化一般HV250-350,硬质氧化一般HV350-550。
3、温度不同
普通18-22℃左右,有添加剂的可以到30℃,温度过高易出现粉末或裂纹;硬质氧化一般在5℃及以下,相对来说温度越低硬质越高。
氧化膜生成过程
在酸性溶液中,铝阳极在外电流作用下氧化时,同时发生两个过程:氧化膜的生成和氧化膜的溶解。只有当成膜的速度超过膜溶解的速度时,铝表面才有氧化膜的实际存在。
槽液通电后,水首先被电解,因而在阳极上生成新生态氧。由于氧原子具有很强的活性,极易与铝发生反应,在铝件表面上生成三氧化二铝膜层,在氧化膜形成的同时,由于溶液中酸(如硫酸)的作用,膜又不断地被溶解。
三氧化二铝是不导电的,氧化膜的形成后本会使铝表面与溶液绝缘,导致电化学反应停止,但由于化学溶解作用,使氧化膜具有许多微孔,电解液可以渗入到铝基体表面,因而,使氧化膜的形成与溶解反应不断地进行。
但当氧化膜达到一定厚度时,表面不再生成氧化膜(原因:这层氧化膜不导电,但生成氧化膜必须要有电流,当氧化膜的厚度逐渐增加,其导电性越来越差,此时氧化膜的生成速度小于溶解速度,便不再继续生成。
想要氧化膜继续增加,有两个核心因素:
2、控制温度。常规氧化一般在常温下(20-25°C)进行。而硬质氧化的氧化温度在≤5°C。冷却设备使电解液强行降温,搅拌是为了使整槽电解液温度均匀,以利于获得较高质量的硬质氧化膜。
硬质氧化特点:
2、温度要求低。硬质氧化的氧化温度要求≤5°C,因此进行硬质氧化需要配备一台除冷机,以专门去降低它的温度。如果温度过高,溶液和电极会因焦耳效应而过热。氧化膜溶解速度加快,硬度降低,表面粗糙、疏松、呈粉末状。
工艺方法
硬质阳极氧化电解方法很多,例如:硫酸、草酸、丙二醇、磺基水杨酸及其它的无机盐和有机酸等。所用电源可分为直流、交流,交直流叠加,脉冲及叠加脉冲电源等几种,广泛应用的有硫酸(草酸/混酸型)硬质阳极氧化法这三种硬质阳极氧化。
硬质阳极氧化的电解液时在-10℃~+5℃左右的温度下电解。由于硬质阳极氧化所生成的氧化膜层具有较高的电阻,会直接影响到电流强度的氧化作用。
硫酸/草酸硬质氧化与普通阳极氧化无本质差异,混酸型硬质氧化存在以下附加反应:
1.阴极反应:4H++4e=2H2↑
2.阳极反应:4OH--4e=2H2O+O2↑
3.铝氧化:阳极上析出的氧呈原子状态,比分子状态的氧更为活泼,更易与铝起反应:2Al+3O→Al2O3
硬质氧化影响因素
铝合金表面是否能生成优质的硬质氧化膜层,关键取决于电解液浓度和温度。
1、浓度
采用硫酸电解液进行硬质阳极氧化时,一般在10%~30%浓度范围内,浓度低时,氧化膜硬度高,特别是纯铝比较明显,但对铜含量较高的铝合金(CY12)例外。因为含铜量较高的铝合金易生成CuAl2的化合物,这种化合物在氧化时溶解速度较快,极易烧毁铝零件。所以一般不适合用低浓度的硫酸电解液,必须在高浓度(H2SO4在300~400g/L)中进行氧化处理或采用交直流电叠加法处理。
2、温度
电解液温度对氧化膜的耐磨性影响极大,温度下降,铝合金的阳极氧化膜耐磨性能增高,这是由于电解液对于膜的溶解速度下降所造成的,为了获得较高硬度的氧化膜。我们要掌握温度在±2℃范围内进行硬质阳极氧化处理为好。