金属催化剂金属催化剂作用机理?贵金属催化剂

金属催化剂是一类重要的工业催化剂。主要包括块状催化剂,如电解银催化剂、融铁催化剂、铂网催化剂等;分散或者负载型的金属催化剂,如Pt-Re/Al2O3重整催化剂,Ni/Al2O3加氢催化剂等。

1、金属催化剂的吸附作用

由此可知,过渡金属的外层电子结构和d轨道对气体的化学吸附起决定作用,有空穴的d轨道的金属对气体有较强的化学吸附能力,而没有d轨道的金属对气体几乎没有化学吸附能力,由多相催化理论,不能与反应物气体分子形成化学吸附的金属不能作催化剂的活性组分。

催化反应中,金属催化剂先吸附一种或多种反应物分子,从而使后者能够在金属表面上发生化学反应,金属催化剂对某一种反应活性的高低与反应物吸附在催化剂表面后生成的中间物的相对稳定性有关。

一般情况下,处于中等强度的化学吸附态的分子会有Z大的催化活性,因为太弱的吸附使反应物分子的化学键不能松弛或断裂,不易参与反应;而太强的吸附则会生成稳定的中间化合物将催化剂表面覆盖而不利于脱附。

2、金属-载体间的相互作用

我们课题组研究的是甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯,使用的是负载型金属催化剂。负载金属催化剂通常由载体和金属化合物配合构成,载体由其骨架和配位基组成。

在催化科学发展的初期,催化剂载体一直被认为是惰性的,只起到支撑、分散活性组分的简单作用,不会影响到催化剂的性能。Tauster等由此提出金属与载体之间可能存在着某种相互作用,从而在一定程度上减弱了气体的吸附。YZ效应在不同载体负载的金属催化剂上表现不同,在一些可被还原的氧化物载体上作用比较明显,如TiO,而且这种吸附性能随处理温度的变化是可逆的。Tauster将这些现象都归因于金属-载体强相互作用,简称SMSI。

诱导金属-载体相互作用的两大类因素是电子相互作用和化学相互作用。对于不同金属催化剂体系,各种因素对金属-衬底相互作用的影响不同,哪种因素占主导地位主要取决于金属催化剂本身性质和反应条件。

电子相互作用是指当金属与载体接触时,保持能量Z低以及固体电势连续,金属/载体界面处会出现电荷的重新分布,影响范围分为局部电荷转移和长程电荷转移。局部电荷转移产生的主要因素是弱的范德华力引起的电子轨道相互极化。

长程电荷转移是由于金属与氧化物接触时,两相界面处费米能级要保持一致,电荷发生了转移。在金属-载体接触的交界面上,载体有大量的表面态,它们对自由电子传递的势垒的形成有重要影响,以载体型半导体为例,若金属和载体的功函数不同,在它们形成接触时,发生电荷转移。

贵金属催化剂主要有三个方面的应用,即在氧化还原反应中的应用(包括加氢还原反应和氧化反应中的应用)、在化学电源中的应用及环境保护领域的应用。以下将介绍各种贵金属催化剂在这三方面的应用。

1、银催化剂

银可负载在各种载体上,但有研究表明,氧化铝是银催化剂Z佳载体原料。SiriphongRojluechai等人对Ag负载在Al2O3,TiO2,CeO23种不同载体上时,对乙烯进行环氧化反应,发现Ag/Al2O3催化剂的催化活性Z高。

同时,他们在Ag/AI2O3催化剂上添加Au,发现这样可以提高乙烯环氧化反应的催化活性,原因是Au在金属催化剂中起到稀释剂的作用,使得Ag表面产生新的适合氧分子吸附的单层银。银除了在乙烯氧化反应中有广泛应用外,在KJ方面也有长的使用历史。

JingLi等人制备了Ag/VO-NTs催化剂,并对该催化剂进行KJ实验,实验表明该金属催化剂具有很强的KJ作用,并且有可能在净化水体方面有较好的应用。银催化剂还用于氧化反应、加氢催化反应、对NO\CO的催化反应、电催化反应、光催化反应等。

2、金催化剂

MarcoConte等人也对金催化乙炔氢氯化反应进行研究,发现在活性炭上负载金和钯,能提高反应活跃性。有研究表明纳米金粒子能负载在很多基体上,如TiO2、AI2O3、Fe2O3和CeO2等,都在CO氧化反应中表现出良好的催化活性,但是这种性质在SiO2基体上却表现的不明显。

HaoguoZhu等人针对Au/SiO2催化剂在低温下的CO氧化反应进行研究,发现利用Au2Cl3作为前躯体来合成的Au/SiO2介孔催化剂在CO氧化反应中表现很高的催化活性。

纳米金粒子能在很多反应中表现很高的催化活性,特别是在温度低于200℃时。同时,金纳米粒子负载在多种基体材料上包括活性炭和沸石能在环境保护中有广泛应用,特别是在常温、潮湿的环境下不需要加热即可有效的清理污染的空气。Au催化剂也较多地用于氧化反应、氧化分解、CO/NO催化反应、选择性氧化、选择性加氢、氢氯化反应等。

3、铂、钯、铑催化剂

Pt催化剂还具有加氢、脱氢功能。在加氢催化反应中,负载型Pt催化剂较多地应用于-COOH→-CH2OH和C=C→CH-CH,并且Pt催化剂在乙炔加氢、乙烯加氢、羰基加氢的反应中只需在室温下即可进行。

早在1949年theUniversalOilProductsCompany就将纳米铂催化剂运用于石油重整。随后铂催化剂得到了迅速的发展,这类金属催化剂中Pt的粒径在1nm左右、含量在大约为0.5%,负载在高孔隙度的氧化物基体上,如Al2O3。

自从1979年起就将Pt用于汽车尾气净化催化剂。随着后来对原料价格、催化性能以及制备工艺等要求的提高,出现了Pt-Rh、Pt-Pd等双金属催化剂。随后出现全Pd汽车尾气催化剂,与Pt/Rh催化剂有相同的CO,N净化性能和更好的HC净化性能。新制备的汽车尾气净化Pd催化剂的活性很高,但存在容易高温烧结,抗中毒能力较低,造成活性下降,导致寿命降低。

20世纪70年代,人们开始考虑汽车尾气中N的转化,发现Rh对NO的还原反应有很好的催化活性,因此出现了Pt-Pd-Rh三效金属催化剂。Rh虽然可以有效地选择还原NO,但O2的浓度会直接影响其转化效率。大量Rh在催化剂中主要起改变d能带中电子数及调整金属键的d百分数的作用。

①本文由仪器网入驻的作者或注册的会员撰写并发布,观点仅代表作者本人,不代表仪器网立场。若内容侵犯到您的合法权益,请及时告诉,我们立即通知作者,并马上删除。

THE END
1.铂作为催化剂的原理是什么啊?盖德问答RT, 跟一博后干活,他要我研究非贵金属催化剂,在碱性燃料电池里面用的,我一点基础都没有啊,能否推荐点书给我看?谢谢 0评论 +关注 共5个回答 太牵强不勉强,设备工程师 2018-05-16回答 pt之所以是一个优秀的催化剂,确如楼上所说,它对许多物质的吸附作用,适中的强度是最关键的。 贵金属作为催化剂对于许多https://m.guidechem.com/wenda/question/detail80135.html
2.催化燃烧与RTO在卤素等有机废气治理中的技术分析贵金属催化剂的制备一般包含了第一载体(蜂窝陶瓷或堇青石),上面涂附第二载体Al2O3, 之后再涂附活性组分Pt,Pd,Rh,和助催化剂CeO2等。第二载体的粘结牢度和比表面积,以及贵金属涂层的粒子尺寸和活性反应单元决定了催化剂的性能。 因此,除了昂贵的金属价格,多次烧结多层涂附的复杂的制备工艺也提高了贵金属催化剂https://www.safehoo.com/item/5665757.aspx
3.非贵金属基催化剂用于催化降解有机污染物的研究进展当前,随着环境问题的日益加剧,工业废水产生了大量有毒的有机化合物,将这些物质释放到水生环境中会对人类健康造成极大的威胁,因此,对有机污染物的合理处理变得尤为重要,制备具有高催化效率、高循环稳定性、低成本和绿色环保的非贵金属催化剂可以促进绿色可持续发展。阐述了非贵金属基催化剂的研究进展,包括最常用的单/https://snm.usst.edu.cn/html/2022/2/20220201.htm
4.酸性环境下析氧反应Ir,Ru贵金属电催化剂的研究进展1000-0518. 230129 酸性环境下析氧反应 Ir,Ru 贵金属电催化剂的研究进展 钱音男 石钏张卫 罗兆艳* (深圳大学化学与环境工程学院,深圳 518000) 摘要 水电解法是利用可再生能源生产氢气的最有效,最环保的方法之一.质子交换膜(PEM)水电解槽对 可再生能源的储存和转化具有重要意义,与碱性电解水相比,具有设计紧凑,http://yyhx.ciac.jl.cn/CN/article/downloadArticleFile.do?attachType=PDF&id=18175
5.三元催化剂提炼贵金属方法首先三元催化剂是可以提炼出钯、铑、铂这些贵金属,三元催化剂的价格贵的原因是只要发动机一出现故障,就很容易导致三元催化器的损坏,三元催化器损坏之后大多数都是维修不了,只能进行更换新的三元催化器,并且三元催化器是清理干净不了的,清洗完之后还有可能使净化尾气效果降低,所以一般三元催化都直接换新的。 https://m.sohu.com/a/636573441_121486619/
6.贵金属催化剂为什么即可以催化加氢又可以脱氢,又可以氧化等起到贵金属催化剂为什么即可以催化加氢又可以脱氢,又可以氧化等起到这么多作用?发自小木虫Android客户端 https://muchong.com/t-15710676-1-authorid-13973499
7.贵金属催化剂定义及特点贵金属催化剂具有以下特点: 1. 高活性:贵金属催化剂具有较高的催化活性,可以在较低的温度和压力下促进化学反应的进行。贵金属催化剂通常具有较高的催化活性中心含量,使得催化剂表面上的活性位点更多,从而增加了催化剂的催化活性。 2. 选择性:贵金属催化剂具有较好的选择性,可以选择性地将特定的反应物转化为所需https://wenku.baidu.com/view/c2f95411c9aedd3383c4bb4cf7ec4afe04a1b1a2.html
8.在贵金属交易中,为什么一手通常定义为100盎司?黄金频道在汽车领域,贵金属的应用是一个不可忽视的话题。贵金属如铂、钯和铑因其独特的化学和物理性质,在汽车催化转化器中扮演着至关重要的角色。这些金属能够有效地催化有害气体的转化,减少排放,对环境保护起到了关键作用。然而,贵金属的交易模式,尤其是“一手”交易单位的定义,对于非专业人士来说可能较为陌生。 https://gold.hexun.com/2024-06-14/213168231.html
9.一种硫化铟锌负载贵金属的光催化剂及其制备方法和应用然而,单一组分的硫化铟锌存在一些不足,如光生载流子易复合,导致其光催化效果受限。技术实现要素:4.发明目的:本发明的第一目的是提供一种提高硫化锌光催化活性的硫化铟锌负载贵金属的光催化剂;本发明的第二目的是提供所述光催化剂的制备方法;本发明的第三目的是提供所述光催化剂在催化还原多溴联苯醚中的应用。5http://mip.xjishu.com/zhuanli/41/202210824158.html
10.催化燃烧与RTO在卤素等有机废气治理中的技术分析贵金属催化剂的制备一般包含了第一载体(蜂窝陶瓷或堇青石),上面涂附第二载体Al2O3, 之后再涂附活性组分Pt,Pd,Rh,和助催化剂CeO2等。第二载体的粘结牢度和比表面积,以及贵金属涂层的粒子尺寸和活性反应单元决定了催化剂的性能。因此,除了昂贵的金属价格,多次烧结多层涂附的复杂的制备工艺也提高了贵金属催化剂http://www.zeeflow.com/html/article/1641.html
11.贵金属催化剂的性质及简单的活性组成目前,催化剂活性组分的研究重点在于铂、钯、金等单组分贵金属的改性和双组分贵金属的设计合成;对载体的研究主要涉及酸性、孔结构以及载体与金属的强相互作用。未来还需进一步提高贵金属催化剂的抗中毒性能。 贵金属催化剂活性元素组分 贵金属催化剂通常以Pt、Pd、Au等金属作为活性组分,其中对Pt、Pd的研究起步较早,https://www.uivchem.com/news/1933.html
12.均匀介孔二氧化锰球上作为高效甲苯催化氧化的先进纳米催化剂随着双贵金属在MMNs上的加载,第一个还原温度向较低的温度偏移,表明了贵金属颗粒和MMNs之间存在着强烈的相互作用。这种强烈的相互作用可以增强表面活性氧种的流动性,这有利于在甲苯氧化过程中破坏反应物和副产品。从而促进MMNs负载贵金属催化剂的低温还原性,从而增强的催化性能。https://blog.sciencenet.cn/blog-3393673-1330423.html
13.2人保管24小时监控,几百万的贵金属材料咋就被调了包?将作为催化剂的贵金属材料 调包出来卖掉 …… 吴某系安徽某医药公司的仓库主管,因沉迷于网络赌博,竟然打起了公司的主意,将作为催化剂的贵金属材料调包出来卖掉。日前,经安徽省安庆市大观区检察院提起公诉,法院以盗窃罪判处被告人吴某有期徒刑十四年,并处罚金12万元;以职务侵占罪判处其有期徒刑二年七个月,并处罚https://static.nfapp.southcn.com/content/202302/10/c7344329.html