（中国农业大学食品科学与营养工程学院，食品质量与安全北京实验室，北京100083）
关键词：纳米荧光探针；快速检测；四环素；量子点；贵金属纳米团簇；金属有机框架
四环素类抗生素于20世纪40年代末被发现，在20世纪60—70年代即被广泛应用。四环素类抗生素中四环素（tetracycline，TC）、金霉素（chlorotetracycline，CTC）和土霉素（oxytetracycline，OXY）具有广谱、经济、使用方便等特点，为兽医临床所常用。
TC是一种酸碱两性化合物，分子结构中存在酚羟基、烯醇羟基、二甲氨基等基团（图1）[1]，是一种价格低廉、用途广泛的广谱抗生素[2]，抗菌能力强、效果好。TC作为常用的兽药，可加速畜禽生长、预防疾病发生，在养殖中被广泛应用[3-4]。然而，TC很难被自然降解[5-6]，若未合理应用可能残留在环境和食品中[7-8]，通过食物链到达人体，从而对健康构成威胁。例如，TC可能会诱发过敏反应；TC和钙结合生成的黄色复合物会沉积在牙冠上，使牙齿着色，形成四环素牙[9]；TC在肝脏中聚集，会影响正常代谢能力[10]，严重时会导致癌症。故开发四环素类抗生素检测方法在保障人类健康领域意义重大。
图1TC分子结构式Fig.1MolecularstructureformulaofTC
为了遏制四环素类抗生素滥用的现象，2020年我国农业农村部发布公告，禁止把CTC、OXY用作饲料添加剂[11]；GB31650—2019《食品安全国家标准食品中兽药最大残留限量》中明确规定四环素类抗生素在畜产品中使用时应制定最大残留限量。比较分析我国与欧盟和食品中兽药残留分法典委员会（CodexCommitteeonResiduesofVeterinaryDrugsinFoods，CCRVDF）等不同标准中不同种类动物源性食品中TC限量，结果发现我国与欧盟标准较为接近，与CCRVDF标准存在较大差异，如表1所示。
表1不同标准中不同种类动物源性食品中TC限量对比Table1ComparisonoflimitsspecifiedindifferentstandardsforTCindifferenttypesofanimal-derivedfoodμg/kg
食品中国标准欧盟标准CCRVDF标准蛋类2002001200猪肝300300600猪肾6006001200猪肉100100200牛肝6006001200牛肾300300600牛肉100100200牛乳100100200禽类肉100100200禽类肝300300600
目前已开发出TC的多种检测方法。传统TC检测方法有比色法[18]、酶联免疫法[19-20]、微生物法、层析法、薄层色谱法[21]、高效液相色谱法[21-22]、色谱-质谱联用法[23]及毛细管电泳法[24]等，这些方法已十分成熟。其中，比色法和酶联免疫法检测效率高，但灵敏度较低，且需对样品进行预处理[25]；微生物法检测成本低、检测范围广，但检测周期长；高效液相色谱法与色谱-质谱联用法选择性强，但检测费时、设备昂贵；毛细管电泳法检测效率高、对样品影响小，但同时也存在体系毒性大等缺点。
纳米荧光材料在包括TC在内的兽药残留检测中已有广泛应用。孟丽华等[26]综述2017年前水产品中TC残留的前处理方法及仪器检测方法等研究进展，同时详细介绍TC对渔业环境的影响，为渔业水质中四环素类抗生素残留检测方法的开发及限量标准的制定提供了重要参考。池思婷等[4]综述2020年前基于纳米材料对TC的光学传感检测方法，包括比色法、表面增强拉曼光谱法、荧光检测法、电致化学发光法，并重点讨论了基于荧光分析法检测TC的研究进展，对TC光学传感器的发展方向进行了展望。随着科技的进步，2021—2023年纳米荧光材料得到了快速发展，因此本文对近年来的研究进展进行进一步的补充综述。
本文对常见的纳米荧光探针进行分类，着重概述基于纳米荧光探针的TC快速检测方法及其在食品基质中的应用，并对TC荧光快速检测的发展方向进行展望，以期为建立灵敏、快速的食品体系中TC检测方法提供参考与借鉴。
随着纳米科技的不断发展革新，研究人员相继研发出多种形貌、直径各异的纳米材料，其中，QDs性能优异[27]。QDs又称为半导体纳米晶[28]，是粒径为1～10nm的零维纳米半导体材料，具有与天然原子与分子较为相似的限制电子及电子空穴的特性[29-30]。QDs能够发射特定频率的光，发光频率会受到材料直径的影响，因而通过调节QDs材料的直径就可以控制其发光频率。与其他纳米材料比较而言，QDs具有较高的量子产率、较窄且可调协的光致发光特性[31-32]，因而在食品检测领域[33-34]已获得广泛的研究与应用。
CQDs是一种新型荧光纳米碳材料，平均粒径在10nm以下[35]，在水中均匀分散，表面有丰富的氨基、羧基和羟基。由于CQDs表面富含羰基，当CQDs与TC相互作用时，荧光内滤效应（innerfiltereffect，IFE）使CQDs的荧光被TC所猝灭，从而导致CQDs内部荧光的变化。IFE是指当荧光体浓度较大或与其他吸光物质共存时，由于荧光体或其他吸光物质对于激发光或发射光的吸收而导致荧光减弱的现象[36]。2004年，在单壁碳纳米管分离纯化过程中，XuXiaoyou等[37]发现了CQDs，自此关于CQDs的研究蓬勃发展。作为新型纳米荧光探针，CQDs无光漂白现象，具有优良的光学性能、较低的生物毒性、较长的荧光寿命、优异的生物相容性、较低的制备成本、易于修饰的表面、较高的荧光强度、较强的光稳定性等优点[38-39]，在食品检测等领域已得到广泛应用。
曹媛媛等[40]研究发现，在5min内四环素类抗生素即可猝灭CQDs的荧光，且猝灭率与四环素类抗生素浓度在0.5～30.0μmol/L和30～90μmol/L范围内分别呈现较好的线性关系，并得到其检测限（limitofdetection，LOD）为0.36μmol/L。结果显示，食品基质中存在干扰时，CQDs也可以特异性检测四环素类抗生素，其选择性与灵敏度良好。在实际应用方面，在鸡蛋、牛乳、鸡肉等食品基质的加标检测实验中，CQDs显示出回收率较高、重复性良好的优点，另外因其操作简便、环境友好、灵敏度高、选择性好、检测效率高的优势，常作为一种纳米荧光探针被广泛应用。
表面钝化或掺杂亦可以进一步改善CQDs的性能。李义梅等[41]通过一步水热法制备得到氮掺杂碳量子点（nitrogen-dopedcarbonquantumdots，N-CQDs）。研究表明，在KH2PO4-NaOH缓冲溶液中，N-CQDs发出的荧光可被TC强烈猝灭，且N-CQDs的荧光猝灭强度与TC浓度在1.6～16.0μmol/L和16～100μmol/L时均显示出比较理想的线性响应关系，LOD为0.45μmol/L。该研究构建了一种利用N-CQDs对TC进行快速检测的方法，将该检测方法应用于测定四环素片中的TC含量，得到了理想的回收率，为98.4%～102.0%。FanYao等[42]建立了一种基于S,N掺杂碳量子点（sulfur,nitrogen-dopedcarbonquantumdots，S,N-CQDs）的新型荧光探针，可用于快速检测四环素类抗生素（图2）。通过IFE，QDs荧光可以被四环素类抗生素有效猝灭。在最佳条件下，TC浓度在1.88～60.00μmol/L与S,N-CQDs荧光强度的变化具有良好的线性关系，LOD为0.56μmol/L。此外，此检测方法可用于快速、准确地量化牛乳、蜂蜜和自来水中的四环素类抗生素残留量，回收率为93.61%～102.31%。
图2S,N-CQDs合成和反应示意图[42]Fig.2SchematicdiagramofthesynthesisandreactionsofS,N-CQDs[42]
图3通过水热处理形成MoS2NPs的过程和检测TC的传感策略的说明[44]Fig.3IllustrationoftheformationprocessofMoS2NPsbyhydrothermaltreatmentandsensingstrategyforthedetectionofTC[44]
LiangNini等[45]开发了一种用于检测TC的双信号荧光探针，体系重复性和稳定性良好。实验合成了具有蓝色荧光的MoS2QDs和具有黄色荧光的碲化镉量子点（cadmiumtelluridequantumdots，CdTeQDs），建立了基于MoS2/CdTeQDs的荧光探针，体系在433nm和573nm波长处有2个荧光发射峰。随着TC的加入，MoS2/CdTeQDs的荧光被PET所猝灭，CdTeQDs的荧光比MoS2QDs猝灭得更明显。PET是指在光的诱导下，电子进行分子内或分子间转移的现象。当入射光照射探针分子，由于电子从供体转移到激发态荧光团，供体分子不发射或仅发射微弱荧光。当探针与分析物结合后，光诱导的电子转移被阻断，荧光团就会恢复荧光发射。实验在0.1～1.0μmol/L的TC浓度与体系在573nm和433nm波长处的荧光强度比之间建立了校准曲线。此外，该双信号传感器被应用于牛乳样品中，TC检测回收率为95.53%～104.22%，相对标准偏差（relativestandarddeviation，RSD）＜5%，显示出较大的应用潜力。
LiuZhenping等[46]制备了一种基于SiQDs的新型快速灵敏荧光探针，可用于选择性检测TC残留物。实验通过简便的单锅无溶剂法制备了SiQDs。在水溶液中，Cu2＋和SiQDs复合，SiQDs的荧光在一定程度上被猝灭。四环素类抗生素可以在早期与Cu2＋结合并防止SiQDs荧光猝灭，因此体系可以实现对四环素类抗生素的定量筛选，并且对四环素类抗生素具有高度选择性。以CTC为代表，在优化条件下，CTC浓度在11.32～1086.72nmol/L时呈现理想的线性响应，对CTC的LOD为0.92nmol/L。该探针已被成功地应用于加标蜂蜜样品中CTC和实际蜂蜜样品中四环素类抗生素的测定，结果表明，该探针的选择性、重现性和稳定性良好，可以成为用于四环素类抗生素分析的有前途的传感平台。
为实现对于四环素类抗生素的检测，贾珮等[47]基于BNQDs和铕离子（Eu3＋）构建了一种比率荧光检测体系。比率荧光探针通常有2个不同的荧光发射波长，以同样环境下测定的2个波长处荧光强度的比值作为信号参量，通过2个发射波长的自校准抵消因环境、样品本身及仪器设备等因素引起的数据失真，从而消除背景干扰，减小测试误差，得到更准确的结果[48]，这种检测体系即为比率荧光检测体系。贾珮等[47]通过水热法合成BNQDs，合成原料为硼酸和尿素。稀土金属-有机框架中有机配体的生色团通过配体到金属中心的能量传递来调节电子能量跃迁，从而引起强烈的荧光发射，这种现象称之为天线效应（antennaeffect，AE）。由于IFE与AE2种原理具有协同作用，当向BNQDs-Eu3＋的混合体系中加入四环素类抗生素时，BNQDs的蓝色荧光猝灭，而Eu3＋的红色荧光增强。该体系对TC、OXY和多西环素（doxycycline，DOX）的LOD分别为0.019、0.104、0.028μmol/L。将该检测体系应用到牛乳和牛肉等实际样品中，检测性能良好。
WangXin等[49]通过自下而上的化学合成策略成功制备了新型WxOyQDs荧光纳米探针，该探针在365nm紫外光下呈现出强烈的蓝色荧光。加入TC后，WxOyQDs的蓝色荧光被猝灭，推测该现象是由于荧光纳米探针与TC分子的萘基骨架之间发生了随机碰撞和相互作用，从而产生了IFE、荧光共振能量转移（fluorescenceresonanceenergytransfer，FRET）效应和PET协同作用。WxOyQDs荧光纳米探针被证实具有毒性低、稳定性高、荧光响应强和水分散性优良的优点，可用于检测食品样品中的TC，其定量限（limitofquantitation，LOQ）和LOD分别为0.064、0.019μmol/L。与已有研究相比，该方法的LOD较低，检测范围具有可比性，可广泛应用于测定动物源性食品中的TC含量。此外，实验将构建出的探针用于检测牛乳和乳粉中的TC，得到了良好的回收率。
PQDs是一种无机半导体纳米晶体，通常用结构通式ABX3表示，其中，A通常代表一价阳离子（如Cs＋、Rb＋、CH3NH3＋等），B通常代表二价金属阳离子（如Pb2＋、Sn2＋、Mn2＋、Ge2＋等），X则通常为负一价卤素离子（如Cl-、Br-、I-等）。作为纳米荧光探针，PQDs具有低LOD、现象易于观察的优点，在食品分析领域具有巨大的应用潜力，近几年已有许多研究人员致力于将其应用到食品分析领域。
HanLei等[51]设计了一种比率荧光检测方法，使用类石墨相氮化碳（graphiticcarbonnitride，g-C3N4）纳米片与Eu3＋耦合来检测TC（图4）。在该检测方法中，Eu3＋与g-C3N4纳米片都可以与TC发生相互作用，g-C3N4纳米片的蓝色荧光可以基于IFE原理而被TC猝灭，Eu3＋的红色荧光可以基于AE原理被TC增强。由TC引起的AE和IFE的协同效应使得检测体系颜色有明显的从蓝到红的转变，对TC浓度显示出0.25～80.00μmol/L的宽线性范围，LOD为6.5nmol/L。该方法已成功应用于实际牛乳基质中。鉴于该方法具有易于操作、选择性好、灵敏度高和颜色变化可识别等优点，为对TC进行可视化的检测，该研究开发出一款包括智能手机和基于试纸的检测两方面的医疗点检测系统，这种集成的做法大大提高了检测效率，为TC的现场定性鉴别和半定量检测提供了一种有前景的思路。
图4g-C3N4纳米片与Eu3＋耦合检测TC[48]Fig.4g-C3N4nanosheetscoupledtoEu3+forTCdetection[48]
以上各种量子点荧光检测体系均实现了水溶液体系中的TC检测，通过肉眼即可观察到体系显著的荧光颜色变化，有效实现了TC检测。但由于QDs本身具有不稳定性[52]，因此其检测方法有待于进一步深入研究。大多数QDs已被证实存在干扰时对TC的特异性较强，但也有少数QDs只能对四环素类抗生素中的某些抗生素进行特异性检测。值得一提的是，基于BNQDs的比率荧光检测体系对四环素类抗生素中TC、OXY和DOX具有良好的选择性。因此，综合来看在后续研究中可以进一步思考如何实现不同四环素类抗生素的高选择性检测。
AuNCs与传统的、大直径且带有等离子体共振效应的金纳米颗粒（aurumnanoparticles，AuNPs）相比，在特定波长光线激发下会发出更强的荧光，表现出更优异的光致发光特性、生物相容性及易修饰表面等，在食品检测领域得到了广泛应用。使用不同制备材料或制备方法可获得不同类型AuNCs，由于AuNCs直径较小，各种类型之间的区别一般表现在荧光特性上。单一AuNCs在实际中的应用受到一定限制，为扩大AuNCs应用领域、丰富AuNCs使用功能，AuNCs也可通过和其他纳米材料组装或缀合来获得性能优异的荧光纳米复合探针[45]。
Albanese等[55]以蛋白质、氨基酸、DNA序列为模板分别合成了具有较好发光性能的AuNCs，再在四环素-铕（europiumtetracycline，EuTC）中添加来自不同模板的AuNCs，结果显示，EuTC荧光强度发生了一定增强。为了进一步研究这些分子之间的相互作用对荧光特性的影响，实验利用单链DNA为模板合成AuNCs，并发现其荧光增强效果最明显，由此构建了以EuTC为载体、AuNCs为荧光增强剂的检测体系。利用该荧光增强系统对TC进行分析检测，增强后荧光强度与TC浓度在10nmol/L～5μmol/L呈线性关系，LOD达到4nmol/L。本方法具有灵敏度高、选择性强、检测效率高等特点，已成功应用于牛乳中TC含量的测定。
YangXiaoming等[56]在AuNCs和Eu3＋-TC复合物（Eu3＋-tetracyclinecomplex，Eu3＋-TC）基础上建立了一种荧光增强系统。为了探索可能影响该系统的各种条件，采用3种类型的AuNCs，结果表明，除了DNA置换的AuNCs外，其他AuNCs均不能引起EuTC的荧光增强，这种DNA置换的AuNCs的检测范围为0.01～5.00μmol/L，LOD为4nmol/L。此外，该方法已被成功应用于牛乳样品中TC的检测，具有简单、灵敏和低成本的优势。
贵金属纳米团簇具有合成简便、化学性质稳定等优点，已被广泛应用于食品分析检测领域，而CuNCs也是一种发展前景非常广阔的纳米荧光探针。
GuoYuyu等[59]通过化学还原合成了在抗坏血酸溶液中稳定的CuNCs（ascorbicacidstabilizedCuNCs，AACuNCs），结果表明，AA-CuNCs性质稳定，单分散性好、荧光强度强，其荧光可以被TC通过IFE机制选择性有效猝灭，比率荧光值与TC浓度在0.9～70.0μmol/L和80～150μmol/L有极好的线性关系。利用AA-CuNCs检测真实水样中的TC，得到的回收率为99.00%～100.23%，证明了AA-CuNCs在检测领域的应用潜力，此方法对于实际样品适用性很高。
包芷君[60]以铜掺杂硫化锌量子点（cuprum@zincsulphidequantumdots，Cu@ZnSQDs）为比率荧光探针，基于金属离子对Zn原子的强烈配位作用，对TC进行检测。实验采用一步水热合成法获得Cu@ZnSQDs，并将其提纯用作荧光探针；探针于578nm有一发射峰，添加TC，探针荧光猝灭，520nm时体系荧光增强，光谱中可见显著蓝移；紫外灯照射下可见探针溶液颜色随TC添加从橙黄色转变为绿色，这一现象可为可视化检测提供基础；基于光谱中强度的变化对荧光强度比和TC浓度进行标准曲线拟合，在0.4～1.8mmol/L有较好的线性关系，R2=0.981，LOD为61nmol/L；选择性实验证明仅有四环素类抗生素能和探针发生绿色荧光，并且同一类抗生素间结构存在差异，生成的发射峰也不相同，所以该检测体系具有TC特异性。
CuNCs虽然具有很多优点，如Cu储量比较丰富，廉价易得，所制备的CuNCs种类繁多等，但是其同时具有稳定性较差和易于氧化的缺点，从而制约了CuNCs更加广泛的使用[61]。
Khataee等[62]设计了一种新型的金银铜纳米团簇（aurumcoppernanoclusters，AuCuNCs）-金属有机框架（metalorganicframework，MOF）（AuCuNCs@MOF）双发射荧光探针，用于TC的比率测定，该探针是封装到沸石咪唑酯骨架8（zeoliticimidazolateframework-8，ZIF-8）中的AuNCs和CuNCs（图5）。在400nm激发波长下，AuCuNCs@MOF在520nm和650nm波长处显示2个发射峰，分别来自AuNCs和CuNCs。添加TC后，体系在615nm波长处的红色发射强度显著降低，而在520nm波长处的绿色发射强度几乎保持不变，肉眼可观察到体系荧光颜色出现从红到绿的明显变化。荧光比对TC浓度的对数在20～650nmol/L表现出令人满意的线性关系，LOD为4.8nmol/L。为了研究此方法的适用性，将实验设计的探针应用于检测生牛乳和巴氏杀菌牛乳样品中的TC浓度，获得了很好的结果（回收率为98.0%～101.7%，RSD＜0.8%），证实了AuCuNCs@MOF在生物样品分析中的应用前景广阔。
图5使用AuCuNCs@MOF探针测定TC[59]Fig.5DeterminationofTCusingAuCuNCs@MOFprobe[59]
目前，已有多种成熟的方法可用于合成形貌各异、种类繁多的MOFs，如拉瓦锡材料研究所（MaterialInstituteofLavoisier，MIL）的MOFsMIL-53、MIL-88和MIL-101[66-68]；ZIF类MOFsZIF-8、ZIF-9和ZIF-67等[69-70]；香港科技大学研制的一种经典三维多笼多孔网络结构的MOF：HKUST-1[71]；单金属系列的MOFs：Cu-MOFs、Co-MOFs、Fe-MOFs和Ce-MOFs等[72-75]；此外，还有其他复合MOFs[76]等。
图6Eu3＋/NH2-MIL-53(Al)复合材料的合成及TC检测机理[78]Fig.6SynthesisandTCdetectionmechanismofEu3+/NH2-MIL-53(Al)composites[78]
LiChunhua等[85]将ZIF-8锚定在二维（2D）氨基功能化的铝-金属有机框架（amino-functionalizedAl-metalorganicframework，NH2-MIL-53(Al)）上，构建了双金属有机平台ZIF-8/NH2-MIL-53(Al)，用于同时捕捉和荧光感应四环素类抗生素。锚定于二维纳米板中的ZIF-8纳米颗粒直径小、比表面积大，吸附能力增强，对DOX、TC、OXY和CTC的吸附量分别为561、533、526、578mg/g。值得注意的是，ZIF-8的吡啶N与NH2-MIL-53(Al)表面上丰富的单键—NH2具有协同作用，从而对TC表现出高亲和力，同时还促进PET和IFE，提高了ZIF-8纳米颗粒检测的灵敏度。与NH2-MIL-53(Al)相比，其LOD（TC、DOX、OXY为1.2μg/L，CTC为2.2μg/L）至少低10倍，比已报道的传感器更优。另外，为评估ZIF-8/NH2-MIL-53(Al)的实用性，该纳米探针被用于检测加标牛乳中的四环素类抗生素，在实际应用中RSD≤5%，回收率为93%～105%，呈现出高可靠性和准确性，结果表明，该平台检测四环素类抗生素具有可行性，为开发同时捕获和检测有机污染物的综合系统的新途径提供了思路。
为更直观地对比各探针的检测性能，现将以上检测方法的检出限、检测范围总结为表2，以期为后续基于纳米荧光探针的TC快速检测提供新的思路。由表2可知，各纳米荧光探针均具有较好的检测性能。对于检出限而言，MoS2QDs＋Eu3＋、SiQDs、AuNCs、AuCuNCs的检出限最低，为10-3μmol/L数量级；CQDs及其修饰物、AgNCs、Eu3＋/NH2-MIL-53(Al)复合物检出限较高，为1μmol/L数量级。对于检测范围而言，大多数纳米荧光探针的检测范围为1～100μmol/L或0.01～10.00μmol/L数量级，在实际应用中，应选择检测范围适合的探针使用，若需要较精确的检测可选择SiQDs或AuCuNCs@MOF，若需要检测含量较高的TC可选用Cu@ZnSQDs。
表2不同纳米荧光探针对TC的LOD和检测范围Table2Limitsofdetection(LOD)anddetectionrangesofTCbydifferentnanofluorescentprobes
注：-.暂无数据。
纳米荧光探针LOD/（μmol/L）检测范围/（μmol/L）参考文献QDsCQDs0.360.5～90.0[40]N-CQDs0.451.6～100.0[41]S,N-CQDs0.561.88～60.00[42]MoS2QDs7.861～100[43]MoS2NPs＋GSH0.0320～50[44]MoS2/CdTeQDs-0.1～1.0[45]SiQDs9.2×10-41.132×10-2～1.087[46]BNQDs1.9×10-2-[47]WxOyQDs1.9×10-2-[49]PQDs1.21×1040～25[50]半导体量子点6.5×10-30.25～80.00[51]AuNCs以蛋白质、氨基酸和DNA序列为模板的AuNCs4×10-30.01～5.00[55]贵金属纳米团簇AuNCs＋DNA4×10-30.01～5.00[56]AgNCsNAC@AgNCs0.471.12～230.00[58]CuNCsAA-CuNCs-0.9～150.0[59]Cu@ZnSQDs6.1×10-2400～1800[60]AuCuNCsAuCuNCs@MOF4.8×10-30.02～0.65[62]Zn-MOF1.7×10-20.02～13.00[77]Cu-MOF3.333×10-20～60[78]Eu3＋/NH2-MIL-53(Al)0.160.5～60.0[80]MOFs
TC在动物源性食物中的残留存在诸多潜在危害。目前QDs、贵金属纳米团簇和MOFs等多种材料已被应用于构筑TC荧光传感器，这些材料绝大多数采用水热法、溶剂热法合成，具有特有的小直径效应以及荧光强度较高、光稳定性优异等优点。基于纳米荧光探针的TC快速检测方法LOD最低可达0.92nmol/L，线性检测范围覆盖0.01～1800.00μmol/L，灵敏度较高、选择性较强。此类探针在实验室水溶液体系中性能良好，在实际样本或环境中亦有一定的实用性，已经成功应用于食品、药品、血清和尿液等基质中，并且其抗干扰性良好。由此可见，基于纳米荧光探针的TC快速检测方法已经成为一种灵敏而又简单的理想TC检测方法，大大推动了TC检测的进步。
但是以荧光信号为基础的TC快速检测方法在实践中还存在检测体系费时、复杂等问题，导致其应用受限。因此，食品中TC检测方法的研究可在以下几方面突破：1）构建更快速、低成本、高灵敏度和高选择性的四环素类抗生素荧光检测体系，并且可对真实样品进行实时原位分析；2）TC和探针的结合常数也很少被报道，这可能成为后续研究中评估TC检测特异性和抗干扰能力的一个客观指标；3）将智能手机与新型纳米材料相结合，实现检验可视化，今后可以研发检测前后具有较大色彩变化的多功能环境友好型纳米复合材料，从而解决TC检测灵敏度低、选择性差等问题；4）着手研发便携式暗盒及手机端APP，搭建针对四环素类抗生素进行快速、实时、便携、精准真实检测的应用平台，从而为食品安全及人类健康提供有力保障。
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ResearchProgressinRapidDetectionofTetracyclineUsingFluorescentNanoprobes
YANZhiyu,ZHOUShuai,YAOZhiyi*(BeijingLaboratoryofFoodQualityandSafety,CollegeofFoodScienceandNutritionalEngineering,ChinaAgriculturalUniversity,Beijing100083,China)
Abstract:Tetracycline(TC)isanimportantbroad-spectrumantibiotic.Asacommonlyusedveterinarydrug,TCcanacceleratethegrowthoflivestockandpoultryandpreventtheoccurrenceofdiseases.However,whenunreasonablyapplied,TCmayremaininanimal-derivedfood,posingmanypotentialhazards.RapidandaccuratedetectionofTCanditsresiduesisanimportanttooltoensurethesafetyandeffectivenessoffoodmatrices.Inrecentyears,fluorescencenanoprobeshavebeenusedforthemonitoringandvisualanalysisofcomplexfoodmatrices,whichhavesparkedwidespreadattentionduetotheirhighsensitivity,strongselectivityandhighdetectionefficiency.Thispaperclassifiesthecommonfluorescentnanoprobes,summarizesandreviewsrapidfluorescentmethodsthathavebeenrecentlydevelopedforthedetectionofTC,anddiscussesfuturedirectionsinthisfield.ItisexpectedthatthispaperwillprovideareferencefortheestablishmentofmethodsfortheaccuratedeterminationofTCcontentincomplexfoodmatrices.
Keywords:fluorescentnanoprobe;rapiddetection;tetracycline;quantumdots;noblemetalnanoclusters;metal-organicframeworks
收稿日期：2023-03-17
基金项目：国家自然科学基金面上项目（31871877）；北京市大学生科学研究与创业行动计划项目（S202210019031）
第一作者简介：鄢之雨（2002—）（ORCID:0000-0003-2546-0153），女，本科生，研究方向为食品安全与快速检测。E-mail:2339612773@qq.com
*通信作者简介：姚志轶（1982—）（ORCID:0000-0003-2322-8166），男，副教授，博士，研究方向为食品安全与快速检测。E-mail:yaozy@cau.edu.cn