1、关于提高分析结果准确度的方法第一张，PPT共二十七页，创作于2022年6月误差是指测定值与真实值之间的差值。误差越小-测定结果与真实值越接近-准确度越高第二节提高分析结果准确度的方法实际分析工作中，误差总是客观存在的。？为此，在定量分析时，既要测得待测组分的含量，还需对所测结果进行合理评价，判断分析结果的可靠程度，分析误差产生的原因，采取有效的减免措施，从而提高分析结果的准确度。第二张，PPT共二十七页，创作于2022年6月系统误差可测误差(DeterminateError)偶然误差未定误差、随机误差(IndeterminateErrors)1.系统误差产生的原因：（1）方
2、法误差(MethodErrors):如反应不完全；干扰成分的影响；指示剂选择不当；（2）试剂误差：试剂不纯；一、分析检验中的误差第三张，PPT共二十七页，创作于2022年6月（3）仪器误差（InstrumentalErrors）如容量器皿刻度不准又未经校正，电子仪器“噪声”过大等；（4）主观误差（PersonalErrors）如观察颜色偏深或偏浅，第二次读数总是想与第一次重复等。第四张，PPT共二十七页，创作于2022年6月系统误差的特点：(1)重复性：同一条件下，重复测定中，重复地出现；(2)单向性：测定结果总是偏高或偏低；(3)恒定性：大小基本不变，对测定结果的影响固定。
3、(4)可校正性：其大小可以测定，可对结果进行校正。是否存在系统误差，常可通过加标回收试验予以检查。第五张，PPT共二十七页，创作于2022年6月回收试验：在测定试样某组分含量(x1)的基础上，加入已知量的该组分(x2)，再次测定该组分含量(x3)。由回收试验所得数据计算出回收率。由回收率的高低来判断有无系统误差存在。常量组分：一般为99%以上，微量组分：90110%。第六张，PPT共二十七页，创作于2022年6月2.随机误差产生的原因：由一些无法控制的不确定因素引起，如。（1）环境温度、湿度、电压、污染情况等的变化引起样品质量、组成、仪器性能等的微小变化；（2）操作人员实验过
4、程中操作上的微小差别；（3）其他不确定因素等所造成。性质：时大时小，可正可负，不可避免，无法校正。第七张，PPT共二十七页，创作于2022年6月随机误差出现的规律-服从正态分布横坐标：随机误差的值纵坐标：误差出现的概率大小（1）服从正态分布的前提测定次数无限多；已排除系统误差。第八张，PPT共二十七页，创作于2022年6月（2）随机误差分布具有以下特点对称性：相近的正误差和负误差出现的概率相等,误差分布曲线对称;单峰性:小误差出现的概率大，大误差的概率小。误差分布曲线只有一个峰值。误差有明显集中趋势；有界性：由随机误差造成的误差不可能很大，即大误差出现的概率很小；抵偿性；误差
5、的算术平均值的极限为零。第九张，PPT共二十七页，创作于2022年6月二、分析检验的准确度与精密度1.误差(Error)与准确度(Accuracy)(1)误差测定值xi与真实值xT之差(真实值TrueValue在观测的瞬时条件下，质量特性的确切数值)误差的大小可用绝对误差E(AbsoluteError)和相对误差Er(RelativeError)表示。E=xixTEr=第十张，PPT共二十七页，创作于2022年6月(2)准确度测定平均值与真值接近的程度准确度高低常用误差大小表示,误差小，准确度高。第十一张，PPT共二十七页，创作于2022年6月例1：分
6、析天平称量两物体的质量各为1.2452g和0.2452g，假定两者的真实质量分别为1.2453g和0.2453g，则两者称量的绝对误差分别为：(1.24521.2453)g=0.0001g(0.24520.2453)g=0.0001g两者称量的相对误差分别为：绝对误差相等，相对误差并不一定相同。第十二张，PPT共二十七页，创作于2022年6月讨论(1)绝对误差相等，相对误差并不一定相同;(2)同样的绝对误差，被测定的量较大时，相对误差就比较小,测定的准确度也就比较高;(3)用相对误差来表示各种情况下测定结果的准确度更为确切;(4)绝对误差和相对误差都有正
7、值和负值。正值表示分析结果偏高，负值表示分析结果偏低;(5)实际工作中，真值实际上是无法准确获知的。常用纯物质的理论值、国家标准局提供的标准参考物质的证书上给出的数值、或多次测定结果的平均值当作真值。第十三张，PPT共二十七页，创作于2022年6月2.偏差(Deviation)与精密度(Precision)（1）偏差个别测定结果xi与几次测定结果的平均值的差。绝对偏差di：测定结果xi与平均值之差相对偏差dr：绝对偏差在平均值中所占的百分率第十四张，PPT共二十七页，创作于2022年6月各偏差值的绝对值的平均值，称为单次测定的平均偏差，又称算术平均偏差(Av
8、erageDeviation)：其相对平均偏差表示为:（2）平均偏差第十五张，PPT共二十七页，创作于2022年6月（3）标准偏差（StandardDeviation）又称均方根偏差，当测定次数趋於无限多时，称为总体标准偏差，用表示如下：为总体平均值，在校正了系统误差情况下，即代表真值；n为测定次数。有限次测定时，标准偏差称为样本标准差，以s表示：第十六张，PPT共二十七页，创作于2022年6月用下式计算标准偏差更为方便：s与平均值之比称为相对标准偏差，以CV表示:以百分率表示的相对标准偏差又称为变异系数CV(CoefficientofVariation)。第
9、十七张，PPT共二十七页，创作于2022年6月（4）精密度精密度：在确定条件下，将测试方法实施多次，求出所得结果之间的一致程度。精密度的大小常用偏差表示。精密度的高低还常用重复性（Repeatability）和再现性（Reproducibility）表示。重复性(r)：同一操作者，在相同条件下，获得一系列结果之间的一致程度。再现性(R)：不同的操作者，在不同条件下，用相同方法获得的单个结果之间的一致程度。用标准偏差比用算术平均偏差更合理。第十八张，PPT共二十七页，创作于2022年6月对比：有两组测定值，各次测量的偏差分别为：甲组0.04，+0.03，+0.04，+0.02，0.03，0，
10、0.02，0.02乙组0.08，+0.01，0.01，+0.01，+0.07，0，+0.01，0.01计算：平均偏差相同，标准偏差不同，两组数据的离散程度不同；在一般情况下，对测定数据应表示出标准偏差或变异系数。第十九张，PPT共二十七页，创作于2022年6月测量数据的精密度有时也用极差来表示。极差是指一组测量数据中最大值与最小值之差，它表示偏差的范围，通常以R表示。（5）极差R=xmaxxmin极差的特点：计算简单，准确性差(没有充分利用各个测量数据)相对极差=第二十张，PPT共二十七页，创作于2022年6月3.准确度与精密度的关系精密度是保证准确度的先决条件；精密度高不一定
11、准确度高；两者的差别主要是由于系统误差的存在。精密度准确度好好好稍差差差很差偶然性第二十一张，PPT共二十七页，创作于2022年6月例2：分析某样品中某组分的含量，得如下数据：37.45%,37.20%,37.50%,37.30%,37.25%计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。计算：第二十二张，PPT共二十七页，创作于2022年6月公差公差：生产部门对于分析结果允许误差的一种表示法超差：分析结果超出允许的公差范围。需重做。公差的确定：（1）组成较复杂的分析，允许公差范围宽一些；（2）一般工业分析，允许相对误差在百分之几到千分之几；
12、（3）而原子质量的测定，要求相对误差很小；（4）国家规定。第二十三张，PPT共二十七页，创作于2022年6月三、提高分析结果准确度的方法误差大小直接影响分析结果的准确度，因此，减小分析过程中的误差，就是提高分析结果准确度的必然措施：1减小测量误差：应使相对误差0.1%（1）减小称量误差称取质量0.2g（2）减小读数误差滴定剂消耗体积20.00mL2减免系统误差：系统误差可通过选择标准方法、提纯试剂和使用校正值等办法加以消除。常采用对照试验和空白试验的方法。第二十四张，PPT共二十七页，创作于2022年6月（1）对照试验：选择一种标准方法与所用方法作对比或选择与试样组成接近的标准试样作试验，找出校正值加以校正。可减免方法误差（2）空白试验：指除了不加试样外，其他试验步骤与试样试验步骤完全一样的实验，所得结果称为空白值。试剂或实验用水是否带入被测成份，或所含杂质是否有干扰都可通过空白试验扣除空白值加以修正。可减免试剂误差第二十五张，PPT共二十七页，创作于2022年6月