px,中文名称对二甲苯(para-xylene),属于低毒类化学物质。带有危险标记,对人体的健康有一定的危害。历史上,px曾经引起了工业界对其毒性程度的激烈讨论,工业机构及其支持的科研机构认为是低毒,环保机构及部分科学家(如厦门大学赵玉芬院士)认为是剧毒。px主要用于制造对苯二甲酸,可用于化工及制药工业等。另外,它还是许多化学合成原料的重要中间体。生活中常见的胶片片基、磁带本文由收集整理片基、电容器膜、光盘、磁卡等电子信息产品中都含有px,px已经成为应用广泛的重要化工原料之一。
根据资料显示,中国已经成为世界上最大的px生产国和消费国。px项目一直饱受争议:一方面,px涉及的产业收益巨大,各地相继建立了一些比较大的px项目,用于促进当地经济的快速发展;另一方面,px本身的毒性和以及在生产过程中产生的污染,使得多地民众对px项目的建立和实施产生了抵制情绪。px项目启示我们:科学技术是把双刃剑,人们在利用科学技术改变社会,造福人类的时候也不能忽略它带来的弊端。随着科学技术负影响的显现,工程的伦理性逐步走入了人们的视野。自20世纪70年代起,工程伦理学在美国等一些发达国家开始兴起。经历了20世纪的最后的20年,工程伦理学的教学和研究逐渐走入建制化阶段。在我国,类似的工程伦理道德规范以及法制化建设方兴未艾,我国工程伦理学的春天正在逐步逼近。
(1)化学工程潜在风险大
(2)化学工程对人的影响更直接
(3)化学工程的监控难度大
基于化学工程的以上特点,化学工程伦理规范的构建就尤为重要。
化学工程理论是工程理论的一部分,将科学技术转化为生产力的化学工程,不仅是一种技术的应用行为,同时也应该被视作一种社会实践活动。因此,化学工程伦理规范的构建应该技术和社会实践两方面来考虑。
第一,技术方面:
(一)降低化学原料的威胁
首先,化学工程中使用到的原材料,大多数都带有危险标记,对人们对健康具有一定的威胁。甚至,有些化学原料无色无味,可以使人在不察觉的情况下吸入或接触到,从而造成对人体的伤害。危险化学原料应该具有醒目的危险标志是十分必要的。
其次,危险化学品在生产、储存、使用、经营和运输过程中都应得到妥善处理。有些危险化学品,可以通过冷藏压缩,密封保存等技术手段来降低和消除对人体和环境的危害。运用专业的技术降低化学原料的威胁刻不容缓。
(二)保证生产过程的规范和安全
其次,运用技术手段对每个生产环节可能出现的危险进行预防和控制,要有完备科学的三废处理设备,保证生产过程的规范和安全。
(三)治理和修复化学工程对环境的危害
首先,必须对环境污染工程进行详细分析,找出污染源,确定污染物,最终制定相应措施对环境进行治理和修复。
第二,社会实践方面:
(一)借鉴国外成功经验的同时,结合中国的具体情况
对于化学工程伦理规范的构建和制定,国外的研究比国内要早,因此很多的成功经验值得我们学习和借鉴。
但是,国外的研究现状不完全适用于中国国情。在国外,工程伦理的研究主要针对工程师的伦理分析,因为国外的工程运行体质是以工程师作为工程责任的独立主体。而在国内,工程师侧重的是技术层面,工程从论证到实施及运行,分别由不同的主体承担责任,工程师很难做到独立承担。
因此,处理化学工程伦理规范的构建问题,应该借鉴
国外成功经验的同时,结合中国的具体情况。
(二)构建过程中要明确不同角色的不同权利义务
一个化学工程的项目,一般涉及多个角色,不同角色在项目中有着不同的分工和责任。
化学工程师应保证化学工程科学合理的论证和设计,全力参与、全程跟踪化学工程活动,同时对化学工程的每个生产环节进行监督,从而降低化学工程风险,保障化学工程合伦理性。
工程决策者应该根据针对工程中可能存在的问题和风险进行分析,制定不同的备选方案,选择合适方案,实现工程最优化。
政府部门应该在道德约束和伦理规范尚不完善的情况下,对化学工程中的每个参与者进行监督,明确他们的权利义务,监督和管理化学工程的实施。
(三)化学工程的伦理规范要高于一般工程
首先,化学工程伦理的制定和实施要比一般工程更加严格,确保化学工程的规范和安全。
其次,对化学工程伦理的监督和执行也要高于一般工程,敢于接受社会各方面的监督,取得公众对于化学工程的信任。
三、结束语
厦门、大连、宁波和咸阳等地的px项目启示我们,只有不断地完善化学工程伦理规范的构建才能确保化学工程的持久化发展,真正地做到以人为本,促进人与社会的和谐发展。
化学工程伦理规范的制定应该从技术和管理两个方面来考虑:
化学工程是工程的一个重要分支,化学工程伦理规范应该在原有工程伦理规范的理论框架下,同时结合化学工程理论来构建。通过技术了解危害,规范操作,对可能的危险进行预防和控制;
同时,任何一个工程也是一种社会实践活动,那么就不应该脱离社会而独立存在,当然也应该受到社会伦理规范的约束。
通过管理,结合国内的具体情况,明确不同角色的权利和义务,同时制定相应的化学工程伦理规范。
在化学工程伦理规范的构建中,技术和管理,相辅相成,缺一不可。我们应该认识到,目前关于化学工程伦理规范的研究还不完善,要建立比较完整的框架,成熟的理论,还需要更多的努力,从而使得化学工程伦理规范更加科学,更加系统。
1双语教学对象、课程和师资
2化工原理双语教学的目标、教材和教学模式
3结语
关键词:节能降耗;绿色环保;精细化工
引言:生态环境的不断恶化,不可再生能源面临枯竭,现阶段,节约能源,提高能源使用效率,发展先进能源使用技术,是我国实现经济可持续发展必由之路。
一、使用节能降耗措施的必要性
化工工艺生产对能源的需求一直都是不可忽视的,尤其是化工企业中以传统能源为主导的产业,若想持续稳定健康的发展,就必须将化工产业能源损耗的经济成本制约在必要的范围内。因此通过节约经济成本,提高企业竞争力,进一步抢占市场份额,扩大市场占有率,有益于进一步提高企业的经济效益,增强企业竞争率。对于能源损耗过高,应对生态环境破坏污染程度过深的企业项目严加把控。加强对落后能源产业的筛选力度,推广使用清洁高效的能源,建设新型绿色环保企业新模式,生产无污染或低污染的绿色产品。这些举措对于有效控制污染气体、液体、固体的排放有着至关重要的作用。同时加强监督,放弃高耗能高污染的粗放式能源利用模式,逐步改善传统落后的不健康经济结构,是发展健康绿色经济不可缺少的重要环节。
当前,节能技术在化工企业中的使用还存在很多问题,要是使用高科技技术对化学工艺进行改进并通过先进技术的引进,可以进一步的让目前企业内的节能降耗技术的实用性大大的提高。在对化工工艺进行改进的时候,首先要提高的就是反应的催化剂和添加剂的性能,以便于让化工装置的灵活性提高,从而让化学工业能源的消耗降低。其次,淘汰传统的化学工艺,这有利于发展先进的技能降耗技术,在适当的淘汰旧设备的同时,也要引进具有节能降耗性能的机械设备,这对于化学工艺的发展非常有利,让化学工艺的节能降耗技术进一步发展。
二、采用先进的生产工艺
1、在化工工艺中运用新工艺、新材料、新设备和技术
在对化工工艺生产的管理过程中新元素的应用不可或缺。受传统工艺的影响以及现有材料的制约,让化工工艺的改革步履艰难,因此更加适应现有技术水平的轻便合理性材料,应该被广泛的试用于更多化工领域,与此同时高效能的环保器械也能为节约能源提供更好的保障。通过整合各方面资源达到连续型节能减排的新型模式,从而为更多化工技术创新提供可能性。区别于通过传统落后的能源损耗模式(如通过焚烧麦秆,煤炭等不可再生能源)提供人们必不可少的生活能源,新型的化工生产工艺和技术将目光集中在新型能源(如太阳能,风能,水能,潮汐能等)的使用效率和开发力度上。
优选节能连续型的化工生产工艺,通过生产工艺的技术升级改造,提高化学产品生产的综合效益。生产工艺应尽量优选连续型、操作便捷、能量转换效率较高的工艺,这样可以有效避免间歇性生产工艺过程切换中的能源浪费。优选高效分馏塔、反应器、换热器、空冷器、电机拖动系统、加热炉等先进传质、换热、旋转等节能型电气设备,降低机械设备在运行过程中的综合能耗特别对于耗热量大的设备,采用导热性能更好的材料进行设备关键部位设计制造,广泛将余峄厥丈璞浮⒂τ帽淦灯鹘诘缟璞赣糜诖笞诨工生产装置中来。
2、改善化工反应的工艺条件,降低化工生产工艺综合能耗
首先,降低化工生产反应外部压力。合理计算确定化工生产反应的压力,一方面可以确保化学反应高效稳定的进行;另一方面还可以降低输送反应物的电机拖动系统的综合能耗,尤其可以降低气态反应物的压缩功耗,达到降耗的目的。其次,在确保化学物质正常反应环境条件的基础上,合理优化降低吸热反应温度,降低系统反应所需的整体供热量,提高系统热能利用率。再次,加快化学反应转化效率,有效抑制反应过程中的副反应作用,进而减少反应过程能耗和产品分离能耗。
三、关键性物质对节能的重要性
反应器,交换器等许多化学工艺生产过程中必不可少的器械仪器,在生产产品的过程中因为各种原因不可避免会有所损耗,会在机体部分结垢,或更进一步产生锈迹,这种情况的发生会大大降低机器的热交换功能,从而影响其传热效率。机械的传热系数下降使其换热功能减退,能源利用率降低,化工生产机器的外部压力过大,缩短了化工设备的运行周期,减少其使用寿命。而阻垢剂的使用可合理提高机器设备的能源转换利用率,降低机器完成能源转换的整体供热量,确保化工生产过程的安全,这对于化学工艺节约耗能的发展十分有利。
在化学工艺的生产过程中,添加一些关键性物质会起到意想不到催化效果。如新的类型的催化剂。催化剂可以优化化学工业生产过程中的环境,提高生产过程中能源的使用效率,同时提高这种催化剂在化学有反应中的综合反应活性,对于能源的合理配置,及节约成本方面有着十分重要的作用。
四、降低生产全过程的动力能耗
五、结语
化工工艺的节能降耗技术在整个化工产业的科学研究中占据主导地位,落后的产业技术模式会消耗大量的资源,也会对环境造成不可逆转的伤害。对资源进行综合的利用,以及高效的使用能源已经成为快速推动国家经济发展的重大课题。阻垢剂,催化剂等等新物质的使用也逐渐成为节能降耗工艺发展不可或缺的助力。越来越多的人将目光放在了如何提高能源利用率这一问题上。合理调配资源,发展绿色经济,提高能源利用率,将成为我国未来经济发展的重中之重。
参考文献:
关键词:石油化工行业残渣废水治理对策
石油化工行业对于国家经济的发展具有重要意义,是国家能源的重点行业之一,但是与其发展同时出现的是对环境造成了重大的压力,其排除的残渣废水严重影响环境的发展,必须采取有效地对策加以治理,选择合适的方案提升管理水平。
一、石油化工废水的重要特征
石油化工产业在进行生产的过程中,产生与排除的废水量十分巨大,从其所含有的成分来看,存在着原油脱盐水、洗涤水、冷凝水、油罐的脱水、机泵的冷却水与锅炉的排污水等等,其产生的废水量与污染物质是随着炼厂的类型及加工工艺等方式而存在一定的差别。一般的炼油厂残渣废水主要来自常减压、催化生产的初常顶油和催化汽油、催化柴油等油品用碱液进行碱洗后的废液,而所洗的产品不同,残渣的性质也存在着一定的差异,对残渣的物质分析,我们发现,其仍然存在着一些有用的物质,我们必须采取有效的回收对策,实现资源的利用最大化,剩下的物质无法被利用,作为残渣排放,对这部分物质的含油量分析,我们发现,一般情况下,其COD值都特别高,可高达数十万,COD及硫化物、酚等污染物的排放量占炼油厂或石油化工污染物排放量的20~30%,除此之外,还含有一定部分的酚和环烷酸,对这部分物质必须采取有效对策进行处理,否则将会对整个系统造成一定的污染,将会对整个企业造成严重的冲击,影响无处处理系统的功能发挥,所以,加强对残渣废水的处理是十分必要的。
二、处理残渣废水的有效对策分析
从我国当前的科学技术水平来看,对残渣废水的处理工艺水平相对较高,以硫酸酸化法、焚烧法、稀释处理发、湿式氧化法、利用催化裂化再生烟气中和高级氧化组合工艺处理碱渣法为主,下面就对这几种工艺进行详细的分析
1.传统的硫酸酸化法
这是较为传统的对残渣废水处理的工艺,首先其程序是进行沉降除油、然后用硫酸酸化,最后进行分离。其原理对废水的酸碱值进行调节,除去大部分的油,但是其除去污染物的能力十分有限,经过这一处理工艺的污染物对环境的污染仍然十分严重,导致后续处理存在着一定的难度,而且存在着一定的安全隐患。
2.成本费用较高的樊烧法
这一方法的原理是利用瓦斯砌体或者是燃料油将经过蒸发处理后的残渣废水在樊烧炉中经过高温樊烧,利用高温氧化除去所含的污染物。但是对樊烧的物质进行化验分析后,我们发现,其会产生大量的SO2等有毒气体,会对周边的环境造成一定的影响,而且由于需要采用燃料油或者是瓦斯气助燃,所以其成本相对较高。
3.对污染物进行稀释
这一方法的原理相对较为简单,就是降低污染物的浓度,用水进行稀释,使其达标。但是从实际情况来看,残渣废水中污染物的浓度相对较高,与预期的标准相差十分巨大,要想达到目标,就需要扩大污水处理厂的规模数倍,成本相当高,而且会造成土地资源的浪费。
4.湿式氧化和间歇式活性污泥处理法
这一方法最早出现在辽宁抚顺,相对而言,其处理效果十分理想,但是其对操作的环境要求十分要个,必须在高温高压的环境中方能进行。其由缓和湿式空气氧化脱臭(WAO)和间歇式活性污泥生物处理(SBR)两个单元构成。在WAO单元,残渣废水中的无机物及有机物经过氧化作用合成硫代硫酸盐、亚硫酸盐和磷酸盐,实现脱臭的目标,同时可以减少在后续的酸化中可能出现的用酸量。进入到SBR单元,经过氧化脱臭后的废碱液在SBR反应池完成生物降解和固相微生物与废水的固液分离过程,出水COD500mg/L,达到二级生物处理系统进水水质的控制指标,满足污水处理的要求。
5.利用化学原理处理残渣废水
现在应用较为普遍的还有利用催化裂化再生烟气中与高级氧化组合工艺对残渣废水进行处理,其原理是将汽油精制产生的碱液或碱渣和液化气精制产生的碱液或碱渣进行调和,在调和后的废碱液或碱渣中通入催化裂化再生烟气进行中和反应,达到降低PH值的目的,流化催化裂化装置再生烟气中主要包括酸性气体CO2、SO2及NOx,且该酸性气体将废碱液或碱渣中的NaOH、酚钠、环烷酸钠、硫化钠进行中和反应转化为碳酸钠及酚、环烷酸、硫化氢;便于实现残渣废水中的油和酚、环烷酸的处理。具体的处理步骤包括进行多级沉降、高级氧化、絮凝、压滤工艺等等;进一步提取粗酚、环烷酸等;将处理后的水有管理地排放到现有的污水处理厂进行综合处理。
三、各项工艺的优劣对比
经过对以上的各项工艺分析对比我们发现,各种工艺都存在着一定的处理能力,但是相较而言,硫酸酸化法相对较差,在应用中存在着一定的安全隐患;樊烧法尽管效果十分理想,但是其成本过高,而且会造成周边环境的压力;稀释处理对策相对实现的可能性不大,而且对后续污水的处理仍然存在着很大的压力。而湿式氧化和间歇式活性污泥生物处理法经过实践分析,我们发现其成本性对较低,但是对施工环境的要求较高,但是处理的效果十分理想,脱硫率可以高达99.9%,COD脱除率:98%;而采用催化裂化的处理成本也相对较低,处理的效果也非常好,值得推广。
经过一系列分析,我们对上述的生产工艺都有了新的认识,经过分析研究,我们发现湿式氧化和间歇式活性污泥生物处理法与催化裂化再生烟气处理法这两种技术比较具有实用性,从效果上来看二者没有明显的区别,但是从实际操作的难度上分析,我们发现催化裂化的方式更加使用,具有一定的技术优势,具有一定的推广价值。
四、结束语
残渣废水是石油化工企业发展的附属品,其严重影响企业的发展与产品的生产,为了倡导绿色环保的理念,我们必须采取必要的措施,加强管理,不断地应用心得技术来提高处理能力,降低成本,增强石油化工行业对残渣废水的处理能力,大力推广新工艺。实现绿色化工。
参考文献
[1]荣健宾.石油化工废水的特点及其处理技术研究[J].商品与质量.2010(SC).
关键词:无机混凝剂;混凝机理;发展趋势
中图分类号:U445.57文献标识码:A
适应范围。而且还可以根据所处理的水质不同,制取最适宜的聚合氯化铝,它的投加量
也要适宜。PAC的生产方法较多,有酸溶一步法、中和法、凝胶法和热分解法等。除PAC外,又出现了聚合硫酸铝(PAS)、聚合磷酸铝(PAp)等高分子铝盐,以及含铝复合型混凝剂,如聚硫酸氯化铝、聚磷酸氯化铝等。聚合铝包括聚合氯化铝和聚合硫酸铝[1,2]。
2、聚合硫酸铁
70年代聚铁首先在日本研究成功,是一种多核多轻基络合物,是一定条件下铁盐的水
解一聚合一沉淀过程的中间产物。聚合铁主要有聚合硫酸铁和聚合氯化铁,其中以聚合硫
酸铁为主。聚铁同传统的硫酸亚铁、三氯化铁、硫酸铝等净化剂相比较,突出特点为:
a.具有优良的凝聚性能,絮凝体形成速度快,密集且质量大,沉降速度快,尤其对低温低浊水有优良的处理效能;b.适用水体pH值范围广,pH在4一n范围内均能形成稳定的絮凝体;c.具有较强的去除水中BOD、COD及重金属离子的能力,并且有脱色、脱臭、脱水、脱油等功效。残留的铁离子少;d.使用时腐蚀性小。二、无机混凝剂的混凝机理
无机混凝剂作用机理的探讨一直是推动其发展的根本所在,随着科学的不断发展,对其认识也得到相应的深化。对于传统铝、铁盐的混凝作用机理的认识渐趋统一,一般认为以其水解形态与水体颗粒物进行电中和脱稳、吸附架桥或粘附卷扫,而生成粗大絮体再加以分离去除。由于水解反应极为迅速,传统铝、铁盐混凝剂在水解混凝过程中并未能完全形成具有优势混凝效果的形态。无机高分子絮凝剂之所以高效的原因,在于其预制过程中形成具有一定水解稳定性的优势混凝形态为主的产物,因此区别于传统低分子盐类在投加后即可发挥其优越性能。虽然对其作用机理的研究在很大程度尚停留在经验推测之中,缺乏实证性的研究,目前正在得到进一步的阐明,并且在应用界面络合、沉淀模式乃至界面多核沉淀模式以及水体悬浮颗粒物、沉积物的结构模型的基础上,发展并建立其定量计算模式。深化无机混凝剂化学、混凝过程化学的基础研究,结合其生产工艺、工程应用中的实际问题,为无机混凝剂发展到更高阶段的必然途径。深入的研究混凝的,对其作用机理从分子反应动态学的水平予以揭示,有发展成为高度综合性、交叉性分支学科的趋势,也将是当前化学科学、化学工程科学发展的前沿领域之一。
三、结论
(一)探讨了无机混凝剂的种类及发展趋势,由于水质对混凝效果影响很大,任何一种混凝剂
都有一定适用范围,应进一步加强复合混凝剂的研制开发,以提高混凝效果,扩大应用范围。
(二)深入研究混凝机理,特别对无机混凝机理,分析现状以及提出的展建议。
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[5]苏滕,陈中兴,陆柱.混凝剂的应用研究现状与开发动向(一)IJ].净水技术,2000,18(3):7一9.
关键词:催化裂化ARGG工艺应用
近年来,我国在催化裂解技术的研究上取得了突出成就,尤其MIO、MGG等技术的成功开发,极大的提高了我国炼油技术水平。在MGG工艺基础上发展而来的ARGG工艺,更是深受炼油企业的青睐。
一、催化裂化与ARGG理论
ARGG是从MGG工艺基础上发展而来的一项炼油与化工相融合的新型工艺。该工艺炼油原料为常压渣油,经提炼不仅可获得安定性好、辛烷值高的汽油,而且还得到较多内含烯烃的液化石油气,为进行精细化工提供大量原料。
ARGG工艺运用的催化剂为RAG系列,反应过程在提升管催化裂化装置中进行,能够产生大量液化石油气,并伴随高辛烷值汽油的产生。ARGG工艺具有以下特点:
二、具体案例及改进措施
1.具体案例
某石油液化气厂之前采用RGCC生产装置,年处理量在5万吨左右,主要用于柴油、汽油的生产,液化气产率约为10%。采用RFCC装置已很难满足生产要求,为此,准备采用RFGG工艺进行升级。采用ARGG工艺以RAG系列催化剂,每年处理量提升到了7万吨,不仅获得了大量辛烷值高的汽油,以及液化气,而且显著提高了企业的经济效益。
2.设备及工艺参数的改进
在设备方面:采用再生器在下,沉降器在上的同轴式结构。这样布置允许再生与反应操作压力存在区别,而且这样布置采用的结构比较简单,大大提高控制灵便度,具备较强的事故抗干扰能力,以及广泛的应用范围。另外,使用气控式外换热器,以及改进的主风分配管。最重要的是对管反应系统进行了完善:对操作条件进行优化,促进大剂油、高温强化反应的进行;使用高效雾化喷嘴,使雾化效果得到显著提升,促进轻质油收率的提高,以及降低焦炭产率;对预提升阶段进行专门设置,运用水蒸气、自产干气当做提升介质,改善了原料及催化剂的流动情况,使原料与催化剂进行充分的接触,避免不必要热裂化反应的发生;减小沉降器单级旋分器入口与短粗旋油气出口间的距离,避免沉降器中油气出现过度二次裂化及热裂化现象;运用高效气提技术,即,使用两段气提和改进的挡板的高效气体技术。
利用ARGG工艺获得产品的分布情况为:干气所占的比例为5%,液化石油气所占比例为30%,而汽油占有的比例为42%,轻柴油、焦炭、损失所占的比例分别为13.5%、9%、0.5%。
三、经济效益与社会效益分析
该石油液化气厂运用ARGG工艺生产后,大大提升了生产效益。由统计结果表明,当加工一吨常压渣油使用ARGG工艺与之前RFCC工艺相比增加的利税将近80元,按照每年处理7万吨的量进行计算,每年可增加五百多万元。
四、总结
【关键词】不锈钢酸洗;NOx废气;SCR法;脱硝;低温催化剂
2005年,我国NOx排放总量约为1.94×107t。随着国民经济继续发展、人口增长和城市化进程的加快,2020年和2030年,我国NOx排量将分别达到3.00×107t和3.54×107t[1]。在不锈钢表面处理的生产过程中,广泛采用HF+HNO3混酸酸洗,也会产生高浓度的NOx废气,由于其中NO2的含量较高,一般表现为烟囱“冒黄龙”现象。据中国特钢企业协会不锈钢分会统计,2006年起,我国不锈钢粗钢产量及钢材产量已居世界第一。2004年至2011年的八年之间,我国不锈钢粗钢产量从236.4万吨飙升至1259.1万吨,净增1022.7万吨,年均增长达127万吨,这在世界不锈钢发展史上也是没有过的。面对如此严峻的NOx废气排放形势,必须采取切实可行的方法予以处理。
目前,针对高浓度NOx废气的处理方法主要有干法、湿法和干湿连用技术。湿法主要以各种吸收剂溶解在水中,然后再采用喷淋的方法来吸收NOx并与之反应,最终达到降低NOx浓度的目的[2-5]。湿法实际上是一种“污染转移”的处理方式,并未彻底解决污染治理的问题。干法即SCR法,是指在催化剂存在的条件下,采用NH3、CO或碳氧化合物等作为还原剂,将烟气中的NOx还原为N2和H2O;其中NH3-SCR技术较为成熟可靠,目前已在全球范围,尤其是发达国家中得到广泛应用[6-10]。王海林等[11]详细对比了液体吸收法和SCR法的优缺点,得出结论:采取何种形式的处理方法,一方面取决于废气中NOx的含量和气体组分,另一方面,取决于废气的排放制度。
依据酸洗NOx废气的低温、低尘、高氧化度、高浓度等特点,本文尝试采用“喷淋吸收+预热+换热+加热+SCR反应+换热”的工艺,对某钢厂酸洗线产生的高浓度NOx废气进行工程实际处理,结果显示脱硝效果优异,大大减少了NOx废气的排放,由此可产生巨大的环境效益和一定的经济效益,因此该工艺可以作为示范工程,应用于NOx废气的处理领域。
1.工艺选择
1.1.NOx废气排放要求
排放烟囱数据应符合《大气污染物综合排放标准》GB16297-1996中的新污染源大气污染物排放限值二级排放标准。NOx排放浓度
1.2.工艺的选择
1.2.1混酸酸洗NOx废气和燃煤烟气的区别
混酸酸洗NOx废气和燃煤烟气存在许多不同点,表1是混酸酸洗NOx废气和燃煤烟气的对比表。
表1混酸酸洗NOx废气和燃煤烟气的区别
结合表1中混酸酸洗NOx废气和燃煤烟气的各项比较参数的区别,将会在NOx废气的实际处理工艺上体现差异。
1.排气温度
酸洗NOx废气的排气温度一般最高不会超过60℃,这就决定了需要通过加热NOx废气的方式来达到SCR的反应温度区间。因此,应该尽量选择具有低温催化性能的催化剂,这样,可以最大限度的节省加热及换热设备投资。而燃煤烟气的排放温度区间正好是V/Ti系催化剂的反应区间,因此,无需额外的增加能耗既能够让SCR反应持续。
2.含尘量
而在燃煤烟气中,煤质燃烧产生大量的粉尘,这些粉尘和废气一并进入到脱硝系统。因此,在燃煤烟气的脱硝系统设计时,第一层的催化剂一般需要坚硬化或者锐化处理,在SCR反应器内还需要设置吹灰装置,同时,蜂窝催化剂的节距一般都比较大,这样才能基本确保催化剂不被堵塞。
3.NOx浓度
在酸洗NOx废气的排放中,根据酸洗对象的不同,产生的NOx废气浓度可能忽高忽低或持续在高位。因此,在设计脱硝设备时,需要针对NOx废气排放的浓度特征进行针对性的考虑。而在燃煤烟气的排放实例中,燃煤持续的在比较均匀的燃烧环境中燃烧,因此,排放的NOx废气浓度也是比较稳定的。
4.废气中的组分
酸洗NOx废气的组分一般比较简单,主要是HF、NOx、HNO3等。在系统设计时,HF和HNO3在进入SCR系统之前就需要基本完全去除,而SCR系统将被设计为专门去除NOx。
燃煤烟气中除了有NOx之外,还有SOx、CO等其他多种组分。由于SO2和CO等均有可能对NOx的SCR反应进行干扰,严重的甚至可以引起催化剂的中毒。因此,在催化剂的设计时,也要采用针对性的措施,确保NOx催化反应的顺利进行。
5.NOx氧化度
酸洗废气中的NOx氧化度常规在50%左右,最高可达90%以上,这是金属及其氧化物与酸液在一个强氧化环境下发生反应的必然结果。
在燃煤燃烧过程中,NOx的生成机理非常复杂。但是,从总的趋势来看,由于气体的温度比较高,NO2容易分解为NO,同时,N的“争氧”能力也不如C、CH等。综合各种因素之后,最终导致燃煤烟气中的NOx氧化度一般只有10%左右。
1.2.2酸洗NOx废气SCR处理的设计要点
1.酸洗NOx废气中其他污染物的去除
在酸洗NOx废气中,除NOx这个主要污染因子外,还有HF、HNO3(g)等对环境有害的污染物。酸洗NOx废气中产生的HF浓度在1000mg/m3以下,HNO3(g)浓度在2000mg/m3以下。而两种气体都极易溶解于水。因此,常规的处理工艺都是采用水或者稀碱液来吸收以上两种污染物,去除率可高达99%以上。一般采用填料洗涤塔来吸收HF和HNO3。填料洗涤塔的空速控制在0.8~1.8m/s左右,填料可选用高比表面积的规整填料,比表面积最高可达500m2/m3,理论塔板数可达4~4.5m-1,可节省塔体高度,提高吸收能力。
2.防结露与废气预热及加热
由于酸洗NOx废气的排放温度一般在常温(20~60℃)之间,而SCR反应的温度区间则在200~400℃之间,因此,一般通过换热器预升温后,再通过燃气升温或者电加热升温即可达到反应温度。换热器内的高温气体来自SCR反应器处理后的尾气。
板式换热器的换热元件一般采用波纹板,板厚在0.6~1.5mm之间,板间距在3~41mm之间自由选择,总压损一般在1~3KPa之间。在同等换热能力下,板式换热器的体积和重量均只有管壳式换热器的1/3左右。
一部分SCR反应器处理后的高温尾气引入到吸收塔后、换热器前的管道上,将进入换热器的温度提高10~30℃左右,从而避免废气的湿度饱和,也有效的阻止了结露。
3.还原剂的选择
还原剂一般采用氨基,目前,市面上主要有液氨、氨水和尿素三种还原剂。
表2液氨、氨水和尿素的比较表
注:(1)还原剂价格为2012年9月份上海市场价,氨水价格因地区差异变动较大。
(2)折合氨单价未考虑原料含杂质情况。
通过上表可以看出,液氨的使用要求和管理要求均较高,初始投资也较高,但是运行费用较低。然而,液氨在使用时一般不允许用尽,所以当液氨采用现场储罐形式供应时,液氨的使用成本是较低的。而采用液氨钢瓶供应时,钢瓶内经常残留部分液氨,该部分液氨不允许回收。同时,液氨对于环境安全的要求非常高,操作人员也需要具备特种作业人员的资质。因此,在实际项目中,尿素已经逐步成为一种主流的还原剂,广泛应用于各种SCR场合。
4.催化剂的选择
SCR系统中,催化剂是最关键的核心部分。由于酸洗NOx废气具有低温、微尘、不含SO2及CO等、浓度高或者浓度波动大、氧化度高等特点,在催化剂的选择上,需要尽量选择低温型的催化剂,同时,不用过多的考虑飞灰、SO2等带来的不利影响。在催化活性上,也要更加倾向于NO和NO2的联合去除。
目前商用的催化剂类型主要是蜂窝式催化剂。而蜂窝式又可分为两种,一种是燃煤电厂经常使用的V/Ti系催化剂,一类是上海同济科蓝环保设备工程有限公司生产的具有低温特性的GJ-HC型催化剂。下表是两种催化剂的对比。
表3两种蜂窝式催化剂的比较
从表3中可以得出,在酸洗NOx废气的SCR处理中,由于无需考虑飞灰影响,因此可选用较低节距的金属氧化物蜂窝陶瓷催化剂,提高反应空速,降低使用量。同时,与V/Ti系催化剂相比,金属氧化物催化剂的最佳反应区间整整降低了100℃,极大的节省了废气加热所需的能源,同样的,低温反应也相应的延长了设备的使用寿命。
2.工艺流程及说明
2.1工艺设计
根据某不锈钢厂的设计要求、工程设计规范、能源介质条件,并考虑当地的气候条件进行工艺设计。
2.2设计工艺流程
酸洗NOx废气从酸洗槽中通过收集管道集中到一根总排管道中,进入SCR处理系统。工艺流程图如图1所示:
酸洗槽排出的NOx废气首先进入填料洗涤塔内,去除大部分的HF和HNO3之后,通过酸雾风机送入前置预热器内进行预热,随后进入气气换热器中进行换热升温,升温后的废气再通过燃气烧嘴加热到反应温度,此时,尿素喷入尿素喷射混合器内,迅速雾化成细微颗粒,并在高温环境下热解为NH3和CO2,再与NOx废气在四阶段混合器内进行充分的混合之后,继而进入SCR反应器内进行SCR反应。反应后的尾气一部分进入气气换热器内放热,一部分直接回到前置预热器内与进气混合。放热后的尾气排入烟囱。
图1NOx废气SCR法处理工艺流程图
3.运行效果及处理成本说明
3.1运行效果
在SCR系统运行时,当地环境监测部门对该项目进行了监测,主要监测项目为排气温度、标干排气量、NOx浓度及排放速率、HF浓度及排放速率、NH3浓度及排放速率等,结果见表4。
表4各监测指标的监测结果
注:ND,未监测到。
3.2处理成本说明
SCR系统运行时,运行费用见表5,NOx处理费用见表6:
表5运行费用分析表
表6处理费用分析表
4.结论
2.本SCR脱硝系统设计成熟,系统运行可靠,稳定性较好,脱硝效率较高。
3.本项目实施的意义:大大减少了NOx废气的排放,减轻了其对环境的危害,产生了优异的环境效益;减少了因NOx废气产生的污染而花费的治理费用,间接的产生了一定的经济效益。
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【关键词】化工生产;自动化控制系统;控制
随着国内化工行业飞速向高科技、新技术方向发展,大量先进的化工装置、设备相继投入运行,同时部分传统落后的化工企业不断进行技术改造及应用新技术,其中就包括了自动控制系统的应用。化工生产过程的自动化控制的实现,可缩小我国化工行业和发达国家的差距,从而推动我国化工生产的发展。下面,就化工生产过程自动化控制系统应用进行了探讨。
1.单回路控制
单回路过程控制系统一般是指针对一个被控过程(调节对象),采用一个测量变送器检测被控过程,采用一个控制(调节)器来保持一个被控参数恒定(或在很小范围内变化),其输出也只控制一个执行机构(调节阀)。从图1所示可知,该系统只有一个闭环回路。
该系统结构简单,投资少,易于调整和投入,能满足不少化工工业生产过程的控制要求,因此在我国化工生产中应用十分广泛,尤其适用于被控过程的纯滞后、惯性小以及负荷和扰动变化比较平缓,或者对被控质量要求不高的场合。
2.串级控制
单回路控制系统解决了化工工业生产过程自动化中大量的参数定值控制问题,这种简单系统能满足生产工艺的要求,但仅适用于比较简单的单输出生产过程的控制,不能解决多输出过程的控制问题。即使对于简单的单输出生产过程,也存在这样的情况:其调节对象的动态特性决定了很难控制(如过程的滞后常数很大或扰动量很大);调节对象的动态特性虽不复杂,但工艺对调节质量的要求很高或很特殊。
串级控制系统是改善控制质量的有效方法之一,在过程控制中得到了广泛的应用。与其余单回路控制系统相比有一个显著的区别,即在结构上多了一个副回路,形成了两个闭环——双闭环。其主回路(外环)是一个单回路控制系统,而副回路(内环)则为一个随动系统。
与单回路控制系统相比,串级控制系统多用了一个测量变送器与一个控制器(调节器),增加的投资并不多,但控制效果却有显著的提高。使系统改善了被控过程的动态特性,提高了系统的工作效率,同时提高了对一、二次扰动的克服能力和对回路参数变化的适应能力。串级控制系统结构框图如图2所示。
串级控制在化工工业生产中可以用来克服被控过程较大的容量滞后、纯滞后和非线性,也可以用于抑制变化剧烈而且幅度大的扰动。
3.前馈控制
单回路控制和串级控制都是当系统被控过程受到扰动后,必须等到被控参数出现偏差时,控制器才动作,以补偿扰动对被控参数的影响。前馈控制就是在系统扰动出现时就进行控制(图3),而不是等到偏差发生后再进行控制。其特点主要有:
a.扰动发生后,前馈控制器“及时”动作,对抑制被控量由于扰动引起的动、静态偏差较有效;
b.前馈控制属于开环控制,所以只要系统中各环节是稳定的,则控制系统必然稳定;
c.前馈控制只适合克服可测而不可控的扰动,而对系统中的其他扰动无抑制作用,因此,该控制具有指定性补偿的局限性;
d.前馈控制器的控制规律取决于被控对象的特性,因此控制规律往往比较复杂。
4.比值控制
在现代化工工业生产过程中,许多情况下会要求两种或多种物料流量成一定比例关系,一旦比例失调,就会影响生产的正常运行,影响产品质量,甚至发生生产事故。比值控制系统可以保证两个或多个参数自动维持一定的比值关系。比值控制系统方案众多,但都类似,下面以变比值为例,其控制框图如图4所示。
5.分程与选择性控制
单回路控制、串级控制、前馈控制及比值控制等都是应用在正常生产情况下的,组成系统的各部分一般工作在一个较小的工作区域内。为使系统工作范围扩大或在系统受到大扰动甚至事故状态下仍能安全生产,就必须选用分程与选择性控制。该控制是通过有选择的非线性切换方式使不同部件工作在不同区域内来实现工作范围的扩大。
分程与选择性控制可用于节能控制、扩大调节阀的可调范围、保证生产过程的安全以及稳定和不同工况下的控制。下面以选择器位于调节器之前的系统为例,其系统如图5所示。