老牌杀菌剂精甲霜灵深度分析杀菌剂

精甲霜灵是当今世界上使用量最大、应用最广泛的具有代表性的杀菌剂品种,也是一种手性化合物……

在上世纪90年代以前,这类手性对映体一直被当作单一的化合物以及所具有的环境行为来研究和开发的。目前农药界普遍支持将具有不同生物活性的异构体进行分离、纯化,以便减少进入环境的低效体、无效体,以降低对环境的危害和操作人员的接触剂量;同时在达到相同防效的情况下,可大大降低农药在田间的使用量,节省成本。

精甲霜灵(含甲霜灵)2005年全球销售额达到2.25亿美元,2018年精甲霜灵(含甲霜灵)全球销售额创历史新高为4.80亿美元,从中可见,精甲霜灵的销售市场一直呈平稳上升之势,比较稳定,是当今全球最广泛、最受欢迎的杀菌剂重要品种之一。

尽管农业农村部275号公告公布对精甲霜灵混配制剂的管理意见,注重有效性的具体措施,但精甲霜灵的销售市场比较稳定,仍有很大的发展空间,进而创造出更大的经济效益。

精甲霜灵的开发

甲霜灵(Metalaxy),商品名Ridomil,是20世纪70年代由瑞士汽巴嘉基(现先正达)公司首先开发和研制的苯酰胺类杀菌剂,1977年上市,并于1981年申请了美国专利,在此基础上相继开发了呋霜灵、苄霜灵、抑霉威等杀菌剂。

甲霜灵是一种高效、低毒、广谱的内吸性杀菌剂,对霜霉病菌、疫霉病菌、腐霉病菌等引起的植物病害具有较强的治疗效果,使用剂量500~1200g/hm2主要用作叶面处理和种子处理剂,并具有较长的药效。

主要应用作物为蔬菜、豆类、马铃薯、胡萝卜、果树、葡萄、苗圃等中的病害,甲霜灵2005年全球销售额达到2.25亿美元,是当今广泛使用重要的杀菌剂品种。

精甲霜灵,又称为高效甲霜灵(Metalaxy-M),是Giba-GeigyAG公司(现先正达公司)开发,1996年在美国上市的苯酰胺类杀菌剂,也是世界上第一个商品化具有立体旋光活性的杀菌剂。

精甲霜灵主要成分是由甲霜灵两个异构体中的高活性的R-异构体组成的。甲霜灵是外消旋体,研究表明有2种异构体,其中R-异构体的活性比S-异构体的活性高20~30倍,某些方面甚至高100倍。D.J.Fisher等发现,对疫霉属Palmivora核酸合成的抑制活性ED50值S-异构体是R-异构体的50倍,但相应的ED50(R)/ED50(R,S)=3.1/5.6,可见在实际应用(用于种子、土壤和茎叶处理)中R-异构体的活性被S-异构体降低了,后者起了相反作用。

精甲霜灵2002年被列入欧洲农药指令附录1中,2010年取得了欧洲重新登记。

先正达公司是以精甲霜灵替代甲霜灵的主要推手,精甲霜灵以RidomilGold商品名销售,叶面处理;它也用作种子处理剂,商品名为Mefenoxam,该产品用于包括棉花、向日葵和大豆等在内的许多作物。

先正达公司还开发了精甲霜灵的许多复配种子处理剂,特别是CruiserMaxx(噻虫嗪+苯醚甲环唑+精甲霜灵)和CruiserMaxxVibrance(噻虫嗪+苯醚甲环唑+精甲霜灵+氟唑环菌胺)等种子处理剂产品的配伍,这些产品在北美市场销售。

此外,先正达公司在水稻病害防治方面做了大量试验,推出了62.5g/L精甲·咯菌腈(37.5+25)悬浮种子处理剂(商品名亮盾?),可全面防治水稻苗期病害,在全球已广泛得到应用。在防治水稻恶苗病的制剂用量为300-400ml/100kg种子(有效成分用量为18.75-25g/100kg种子)。

由于在亮盾?中,咯菌腈与精甲霜灵作用机理不同,咯菌腈为非内吸性吡咯类化合物,也是高效和广谱的药剂,它通过抑制葡萄糖磷酰化有关的转运来抑制菌丝生长,最终导致病原菌死亡;对子囊菌、担子菌、半知菌等许多病原菌引起的种传和土传病害有非常好的防效。

在种子萌芽时,咯菌腈可被少量吸收,从而可以控制种子和颖果内部的病原菌;同时它在土壤中几乎不移动,因此能够一直保留在种子周围的区域,提供长达数月的保护(保护圈效应)。精甲霜灵与咯菌腈两者复配,强强联手,在水稻恶苗病防治上显示出更好防效及安全性,其盘根好,根系发白发亮,而且秧苗长势整齐,秧苗素质高,2013年在江苏推出亮盾?,产品总销售额超过1亿元。

国内2019年9月27日农业农村部农药检定所批准了山东兆丰年生物科技有限公司4.0%精甲霜灵·咯菌腈(1.5%+3.5%)悬浮种子处理剂,登记用于玉米,防治对象为茎基腐病。同时批准了广东立威化工有限公司11%精甲霜灵·咯菌腈·嘧菌酯(3.3%+1.1%+6.6%)悬浮种子处理剂,登记用于玉米,防治对象为茎基腐病。

2001年瑞士先正达作物保护有限公司在国内临时登记了91%精甲霜灵原药和53%代森锰锌·精甲霜灵可分散粒剂,用于荔枝霜疫霉病、黄瓜霜霉病、烟草黑胫病的防治。

2007年3月瑞士先正达作物保护有限公司在国内正式登记了91%精甲霜灵原药和35g/L精甲霜灵·咯菌腈(10g/L+25g/L)悬浮种衣剂和350g/L精甲霜灵种子处理乳剂,分别用于防治玉米茎基腐病和棉花猝倒病、向日葵霜霉病、大豆根腐病、水稻烂秧病、花生霜霉病。

随后几年来,登记的含精甲霜灵产品有68%代森锰锌·精甲霜灵(64%+4%)水分散粒剂,用于防治葡萄霜霉病、荔枝霜疫霉病、烟草黑胫病、马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、黄瓜霜霉病、花椰菜霜霉病、辣椒疫病、西瓜疫病;62.5g/L精甲霜灵·咯菌腈(37.5g/L+25g/L)悬浮种衣剂,用于防治大豆根腐病、水稻恶苗病;440g/L精甲霜灵·百菌清悬浮剂用于防治辣椒疫病、番茄晚疫病、黄瓜霜霉病、西瓜疫病;11%精甲霜灵·咯菌腈·嘧菌酯(3.3%+1.1%+6.6%)悬浮种衣剂,用于防治玉米茎基腐病、棉花立枯病、猝倒病;39%嘧菌酯·精甲霜灵(28.4%+10.6%)悬乳剂,用于防治草坪腐霉枯萎病、观赏玫瑰霜霉病;29%精甲霜灵·咯菌腈·噻虫嗪(0.26%+0.66%+28.08%)悬浮种衣剂,用于防治玉米灰飞虱、茎基腐病;25%精甲霜灵·咯菌腈·噻虫嗪悬浮种衣剂用于防治人参立枯病、锈腐病、疫病、金针虫,棉花立枯病、蚜虫、猝倒病,花生根腐病、蛴螬等。

对于国内企业而言,甲霜灵是早已应用和一种非常熟悉的杀菌剂,过去部分企业对精甲霜灵还比较陌生,且受到制剂专利的限制。之后国内企业对于精甲霜灵的开发和研究进入一个新阶段,特别是2016年8月3日,农药检定所也已批准了美国世科姆公司等企业申请的19个含有精甲霜灵产品的田间药效试验申请。

自此以后,国内对精甲霜灵的登记热情开始迈入高潮,到今为止,获得国内登记的精甲霜灵产品有180个,在有效期内共有123个,有效期内有原药8个;其中含该有效成分的种子处理剂包括种子处理乳剂、种子处理悬浮剂和种子处理液剂有20个。

该公告发布可理解为“含精甲霜灵混配制剂如果只登记在水稻恶苗病或立枯病时不被接受的”。原因是精甲霜灵不能防治水稻(分别由镰刀菌和立枯丝核菌等病原真菌引起的)恶苗病或立枯病,而不是与精甲霜灵的抗药性和毒性有关。对于仅用于防治水稻恶苗病或立枯病的混配制剂产品配方中就不需要引入精甲霜灵这一有效成分。因此,国内企业只要确定适宜的混配产品,登记合适的防治对象,精甲霜灵仍可发挥其优良的防治效果,创造出优异的经济价值。

此外,据世界农化网报道,2019年11月欧盟委员会法规实施细则草案就指出欧盟将重新审核活性物质精甲霜灵的使用标准,对种子处理使用含精甲霜灵的杀菌剂进行限制。欧盟评估确定了经过精甲霜灵处理的种子对鸟类和哺乳动物有风险。欧盟成员国还必须考虑是否需要采取措施来降低操作人员和非目标节肢动物鸟类和哺乳动物的风险。2020年欧盟发布正式公告CommissionImplementingRegulation(EU)2020/617,决定批准精甲霜灵(Metalaxy-M)的再评审申请,同时修订活性物质批准清单(EU)No540/2011。再评审认为精甲霜灵用作种子处理剂时,会给鸟类和哺乳动物带来一定风险,因此限制精甲霜灵处理的种子,其仅用于温室播种。

THE END
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