环丙唑醇仍是杀菌剂市场重磅产品拉美美国澳大利亚等地发展潜力大

三唑类杀菌剂为全球第二大杀菌剂产品类型,2019年的全球销售额为32.12亿美元,占杀菌剂市场的17.6%,仅次于后来居上的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂(全球销售额43.67亿美元,占杀菌剂市场的23.9%)。

目前上市的三唑类杀菌剂主要有20多个,前五大产品依次为:戊唑醇(5.92亿美元)、氟环唑(5.32亿美元)、丙环唑(3.72亿美元)、苯醚甲环唑(3.60亿美元)、环丙唑醇(3.59亿美元)。其销售总额为22.15亿美元,占三唑类杀菌剂市场的69.0%。五强产品各具所长,都曾领军过三唑类杀菌剂市场,其中的环丙唑醇更是创造了6.10亿美元的辉煌历史。

″80后″的环丙唑醇是由瑞士山道士(现先正达)研发的三唑类杀菌剂,1986年首次报道,1988年上市,率先进入欧州市场,并迅速成为欧洲谷物用杀菌剂市场的领导者。环丙唑醇在大豆市场的推广也很快,并超越了其在谷物用杀菌剂市场的地位。

对中国市场而言,环丙唑醇可谓姗姗来迟。近年来,先正达的″力承″、江苏中旗的″冬翠″(皆为40%环丙唑醇悬浮剂)等产品已在市场打开局面,它们以对小麦白粉病、锈病的较好防效,成为我国小麦用杀菌剂市场″资历深厚″的″新秀″。

1作用机理及应用

20世纪80年代是三唑类杀菌剂发展的黄金时期,有多款产品接连上市,其中不乏重磅产品,如戊唑醇、丙环唑、苯醚甲环唑、环丙唑醇等,期间,还上市了腈菌唑、三唑醇、己唑醇等,这些产品至今仍在农业生产中发挥重要作用。近年来,环丙唑醇在中国市场渐入佳境。

环丙唑醇(英文通用名:cyproconazole;商品名:Alto等;其他名称:环菌唑、环唑醇;开发代号:SAN619F)是由山道士(现先正达)研发的三唑类杀菌剂,是两种非对映异构体(约1︰1)的混合物。其为甾醇脱甲基化抑制剂,通过抑制病原菌甾醇生物合成中细胞色素P450的C14去甲基过程,阻碍真菌细胞壁的形成,导致病菌死亡。

环丙唑醇为内吸性杀菌剂,具有保护、治疗、铲除作用,能被植株快速吸收,并向顶传导。其杀菌谱广,适用于谷物、大豆、玉米、花生、水稻、油菜、棉花、甜菜、甘蔗、果树、蔬菜、咖啡、草坪等,防治由壳针孢菌、喙孢菌、尾孢菌、柱隔孢菌、核盘菌、丝核菌、蠕孢菌等病原菌引起的病害,如小麦白粉病、锈病、条锈病、叶枯病、颖枯病、纹枯病、褐斑病、根腐病、雪腐病、散黑穗病、腥黑穗病、全蚀病,大麦云纹病、散黑穗病、纹枯病,玉米锈病、叶枯病、大斑病、小斑病、圆斑病、灰斑病、眼斑病、丝黑穗病,花生早斑病、晚斑病、网斑病、锈病、白绢病、立枯病,大豆锈病、立枯病、炭疽病、灰斑病、黑斑病、褐斑病、紫斑病、茎溃疡病,马铃薯早疫病、晚疫病、靶斑病,花椒树锈病,高粱丝黑穗病,甜菜菌核病,苹果斑点落叶病,梨黑星病,咖啡锈病,草坪锈病等。环丙唑醇持效期长,防治麦类锈病持效期为4~6周,防治白粉病持效期为3~4周。叶面喷雾,用药量为10~100g/hm2。

环丙唑醇还可用于园艺、森林、木材防腐等非农领域。研究表明,环丙唑醇对褐腐菌、白腐菌均具有较好的抑制效果。

为了延缓抗性的发展,进一步扩大防治谱,先正达、拜耳、科迪华、巴斯夫等公司开发了环丙唑醇的许多复配产品,配伍产品包括:嘧菌酯、丙环唑、苯并烯氟菌唑、啶氧菌酯、肟菌酯、咪鲜胺、嘧菌环胺、噻虫嗪、苯并烯氟菌唑+苯醚甲环唑、嘧菌酯+代森锰锌、肟菌酯+百菌清、丙环唑+百菌清、嘧菌环胺+咯菌腈等。这些产品的主要剂型有:悬浮剂、水分散粒剂、乳油、可溶液剂、悬乳剂等。

环丙唑醇在环境中降解慢,对水生生物毒性高,其对淡水藻(Scenedesmussubspicatus)的EC50(96h)为0.077mg/L。因被划分为生殖毒性(类别2)物质,环丙唑醇被欧盟列入《候选替代物质清单》。

2产品登记及上市

1986年,U.Gisi等在英国布赖顿植保会议上报道了环丙唑醇。1988年,环丙唑醇由山道士(现先正达)首先在法国和瑞士上市,商品名为Alto。继而成为先正达谷物用杀菌剂的成员之一,并很快发展成为欧洲谷物市场的领导者。由于反垄断的原因,2000年,环丙唑醇单剂在欧洲市场的权利剥离给了拜耳。如今,环丙唑醇已由多家公司生产和销售,并发展成为三唑类杀菌剂市场的领先产品。

环丙唑醇在全球广泛登记和上市,其市场已覆盖美国、澳大利亚、巴西、阿根廷、俄罗斯、乌克兰、中国、日本等许多国家;应用作物也很多,其中,最主要的作物是谷物和大豆,2010年前后,其在大豆上的销售额超越了谷物。

环丙唑醇上市以来,其市场增长很快,一度成为三唑类杀菌剂市场增长最快的产品和领军产品。2013年,环丙唑醇的全球销售额达到历史峰值水平6.10亿美元;2014年的销售额略有下降,但仍以5.95亿美元的销售额居于三唑类杀菌剂市场的榜首;2019年,环丙唑醇的全球销售额为3.59亿美元,2014—2019年的复合年增长率为-4.7%。环丙唑醇的市场下降可能有多方面的原因,如欧盟严苛的管理政策使其退出该地区市场,新产品持续上市挤占了它的市场空间等。

2019年,全球大豆用杀菌剂市场的前十大产品包括:嘧菌酯、丙硫菌唑、苯并烯氟菌唑、肟菌酯、吡唑醚菌酯、代森锰锌、啶氧菌酯、环丙唑醇、氟唑菌酰胺、氟环唑;其中,环丙唑醇排名第八。全球玉米用杀菌剂市场的前十大产品包括:吡唑醚菌酯、咯菌腈、嘧菌酯、啶氧菌酯、精甲霜灵、肟菌酯、环丙唑醇、丙环唑、苯并烯氟菌唑、叶菌唑;其中,环丙唑醇排名第七。另外,环丙唑醇在甜菜用杀菌剂市场排名第六,在甘蔗用杀菌剂市场排名第七。

2019年,环丙唑醇与联苯吡菌胺、氟嘧菌酯、丙硫菌唑、螺环菌胺、戊唑醇、三唑醇、肟菌酯一道,成为拜耳谷物用杀菌剂市场的领先产品。同样,在先正达谷物用杀菌剂市场,环丙唑醇也是领先产品之一,其他领先产品还包括:嘧菌酯、百菌清、嘧菌环胺、苯锈啶、丙环唑等。嘧菌酯和环丙唑醇是先正达最重要的大豆用杀菌剂。

2.1在美国登记和上市

时至目前,美国环保署共登记了5个环丙唑醇产品。

1993年12月22日,先正达在美国登记了96.6%环丙唑醇原药;2006年6月20日,先正达在美国登记了2个环丙唑醇的制剂产品Alto100SL(8.9%环丙唑醇可溶液剂)、QuadrisXtra(18.2%嘧菌酯+7.3%环丙唑醇悬浮剂)。2013年8月26日,科迪华在美国登记了AproachPrima(7.17%环丙唑醇+17.94%啶氧菌酯悬浮剂);2014年10月31日,纽发姆美国公司登记了AzureXtra(18.2%嘧菌酯+7.3%环丙唑醇悬浮剂)。这些制剂产品都是广谱、内吸性杀菌剂,具有保护、治疗作用,防治小麦、黑小麦、大田玉米、种用玉米、花生、大豆等作物上的许多重要病害(表1)。

2.2在澳大利亚登记和上市

1994年以来,环丙唑醇产品在澳大利亚持续取得登记,目前登记产品已达29个。其中包括9个原药、2个单剂、18个复配产品。所有复配产品皆为二元复配,配伍产品分别为:嘧菌酯、丙环唑、IODOCARB。其中,环丙唑醇与嘧菌酯的复配产品最多,为16个,其剂型大多为悬浮剂(14个),也有2个水分散粒剂。丙环唑与环丙唑醇的复配产品为乳油;IODOCARB与环丙唑醇的复配产品为涂抹制剂。

环丙唑醇与嘧菌酯的复配产品提供了非常广泛的杀菌谱。这些产品主要防治大麦叶锈病、网斑病、白粉病、云纹病;小麦叶锈病、白粉病、颖枯病、叶枯病、秆锈病、条锈病、黄斑病;黑麦叶锈病、白粉病、云纹病、颖枯病、叶枯病;黑小麦叶锈病、白粉病、颖枯病、叶枯病、秆锈病、条锈病、黄斑病;燕麦叶锈病、叶斑病、秆锈病;玉米普通锈病、南方锈病、大斑病;甜玉米普通锈病、南方锈病、大斑病;花生早斑病、晚斑病、网斑病、锈病;鹰嘴豆叶枯病;小扁豆叶枯病、灰霉病;豆科作物(小扁豆除外)叶枯病、叶斑病、赤斑病、灰霉病、锈病;商业森林和原生植被中非食用植物上的桃金娘锈病等(表2)。

9个环丙唑醇原药的登记公司包括:先正达澳大利亚、山东润丰、SHARDAWORLDWIDEEXPORTSPVTLTD、江苏中旗、IMTRADEAUSTRALIAPTYLTD、江苏七洲、如东众意、COROMANDELAUSTRALIAPTYLTD、江苏仁信。其中有5家中国公司。

2.3在中国登记和上市

环丙唑醇虽然在海外销售如火如荼,但受其在环境中降解缓慢以及对水生生物毒性较高的影响,该产品在我国的上市之路并非一帆风顺。虽然自2011年开始便有国内企业陆续投入该产品的开发,但直到2016年,环丙唑醇都一直以临时登记的身份仅供出口。2016年9月18日,江苏丰登作物保护股份有限公司95%环丙唑醇原药和40%环丙唑醇悬浮剂获得我国正式登记,拉开了环丙唑醇进入中国市场的序幕。

时至2023年3月,我国共登记了19个环丙唑醇产品,其中包括10个原药、6个单剂、3个复配产品。

10个原药产品均由国内企业登记,分别为:响水中山、江苏澄阳、如东众意、江苏省农用激素工程技术研究中心有限公司、江苏七洲、黄龙生物、江苏剑牌、淮安国瑞、江苏丰登、浙江宇龙。

6个单剂产品均为40%环丙唑醇悬浮剂,分别来自江苏剑牌(登记防治小麦白粉病,下同)、江苏中旗(小麦白粉病、锈病)、江苏七洲(小麦、花椒树锈病)、浙江中山(小麦白粉病)、江苏丰登(小麦锈病)、盐城利民(小麦锈病)。

3个复配产品均为环丙唑醇与嘧菌酯的复配,它们分别为:青岛润农的84%环丙·嘧菌酯水分散粒剂(60%嘧菌酯+24%环丙唑醇),防治小麦锈病;如东众意的280克/升环丙·嘧菌酯悬浮剂(200克/升嘧菌酯+80克/升环丙唑醇),防治小麦锈病;江苏七洲的280克/升环丙·嘧菌酯悬浮剂(200克/升嘧菌酯+80克/升环丙唑醇),防治小麦白粉病、草坪褐斑病。

据先正达介绍,40%环丙唑醇悬浮剂(商品名:力承)是防治小麦白粉病和锈病的佼佼者。″力承″内吸传导性优异,保护上部新叶效果好。施药后,药液会在叶腋处形成″药液库″,″力承″内吸传导性好,能持续往上部叶片传导药液,以达到药液更快、更均匀地分布于所有叶片部位,保护新生叶片,实现全面保护,农药利用率也更高。

继″麦甜″组合之后,2022年先正达又推出″满甜″组合。满甜为200g/L氟唑菌酰羟胺悬浮剂搭配伴侣″力承″。该组合可以高效防治小麦赤霉病、白粉病、锈病。

近年来,由于我国小麦白粉病发生加重,用常规药剂难以控制,而″力承″″冬翠″能很好地控制小麦白粉病发生,高效防治锈病,且保叶效果好,从而在国内市场大量销售。

2.4在欧盟的登记和上市

环丙唑醇在欧盟的上市也并非一帆风顺,虽然该产品在1988年即已在法国和瑞士上市,但在欧盟农药管理法规1107/2009的监管下,经过反复评审与数据补充,环丙唑醇才于2011年6月1日被正式列入附录Ⅰ,有效期至2021年5月31日,爱尔兰为其文件起草国。

由于ShardaCropchemEspaaS.L.公司撤回了环丙唑醇的再评审申请,该产品在2021年5月31日有效期届满后登记失效。2022年11月底之前,所有含有环丙唑醇的产品退出了欧盟市场。

2.5在巴西及其他拉美国家登记和上市

拉美是环丙唑醇最重要的地区市场,许多公司在该市场积极布局。

2006年上半年,杜邦(现科迪华)从先正达收购了啶氧菌酯,当年即在巴西上市了啶氧菌酯与环丙唑醇的复配产品AproachPrima,用于防治亚洲大豆锈病,并因此在巴西建立了很强的市场地位。2011年,该产品扩作至棉花、咖啡、玉米、水稻、甘蔗、小麦等作物。

2008年,拜耳陆续在阿根廷和巴西推出肟菌酯与环丙唑醇的复配产品SphereMax,用于大豆、咖啡等;2009年上市。

在巴西,先正达的噻虫嗪与环丙唑醇的复配产品Adante登记用于大豆。

2018年,UPL在巴西上市了三元复配的杀菌剂Triziman(环丙唑醇+嘧菌酯+代森锰锌),防治亚洲大豆锈病。

2021年,科迪华在巴西推出了杀菌剂AproachPower(啶氧菌酯+环丙唑醇),用于大豆,防治亚洲大豆锈病、褐斑病、白粉病、尾孢菌引起的病害等。

2021年,先正达在巴西推出了杀菌剂Alade(苯并烯氟菌唑+环丙唑醇+苯醚甲环唑)。该产品复配了3种有效成分,防治谱更广,对炭疽病、尾孢菌引起的病害、白粉病的防治效果尤为稳定。Alade采用了EmpoweredControl技术,产品具有更好的粘附性、扩散性和转移性;而且产品中含有先正达已获得专利的专有助剂和表面活性剂。

2021年,润丰在巴拉圭推出大豆用杀菌剂PolestarMixx(肟菌酯+环丙唑醇+百菌清),其杀菌谱广,可有效防治大豆锈病、茎枯病等。该产品起效快,残效期长,耐雨水冲刷能力强,产生抗性的风险低。

3市场前景

环丙唑醇是老牌三唑类杀菌剂中的重要产品,该产品1988年上市以来,市场增长很快,并于2013年实现了6.10亿美元的峰值销售额,连续几年成为三唑类杀菌剂市场的龙头产品。

然而,受产品降解慢、对水生生物毒性高、新产品持续推出等因素影响,环丙唑醇的市场有所收缩,不过,其2019年的全球销售额仍达3.59亿美元,是三唑类杀菌剂中的五大重要产品之一。

环丙唑醇亦已退出欧盟市场,但其在拉美、美国、澳大利亚等市场发展潜力仍很大。在中国市场,环丙唑醇目前主要用于防治小麦白粉病、锈病,先正达的″力承″、江苏中旗的″冬翠″正以优秀的产品性能逐步打开市场局面,为越来越多的农户所接受。

THE END
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