稳中有升的二甲四氯二甲四氯

1946年开发出了二甲四氯除草剂,标志着有机合成的第一类除草剂-苯氧羧酸类除草剂类的诞生。二甲四氯,简称“MCPA”,化学名2-甲基-4-氯苯氧乙酸,是人工合成的植物生长调节物质之一,微碱性,易溶于水,对植物有强烈的生理活性,在低浓度时对作物生长有刺激作用,能够防治落花、落果,形成无籽果实,促进果实成熟,促进插枝生根,高浓度时有抑制生长的作用,主要用于防除水稻、玉米、麦类等作物的阔叶杂草。

产品分类

二甲四氯为苯氧乙酸类选择性内吸传导激素型除草剂。

产品理化性质简介

【中文名称】:二甲四氯

【英文名称】:Dimethyltetrachloro

【化学名称】:2-甲基-4-氯苯氧乙酸

【毒性】:属低毒类。

大鼠经口LD50为800mg/kg,

经皮LD50>1000mg/kg;

小鼠皮下注射LD50为492mg/kg。

急性毒性人经口25%的2甲4氯钾盐溶剂85ml致死。

【熔点】:约120℃

【蒸气压】:2.3×10-5Pa(25℃)

【密度】:1.0214

【溶解性】:

(25℃)为395mg/L(PH=1),26.2mg/L(PH=5),

273.9mg/L(PH=7),320.1mg/L(PH=9)

【外观】:无色结晶

【产品结构式】:

【分子式】:CH3(Cl)C6H3OCH2COOH

【分子量】:200.45

原药供应情况

1、原药证件情况:

截止2021年8月26日,二甲四氯原药证件22个,原药登记含量区间为88%-98%不等。其中二甲四氯异辛酯原药国内只有两家具有登记证件:江苏永泰丰作物科学有限公司、安道麦辉丰(江苏)有限公司。据悉江苏建谷化工有限公司也已经登记,等待下证阶段。

2、原药产能及需求情况:

供给端:二甲四氯原药目前国内产能装置预计7000吨左右,实际国内生产预计5000吨,主要集中在安徽华星化工、江苏健谷化工、安徽兴隆化工等厂家。

需求端:56%二甲四氯钠盐国内预计需求量5000吨,出口量很少。主要产品需求省份在山东、河南、安徽、山东、河北等省份,占比全国用量70%以上市场份额。整体呈现供需平衡阶段。国内合计二甲四氯酸产能装置约16000吨/年,新增扩建产能预计近8000吨/年,实际产能根据市场需求进行调节,二甲四氯产品整体市场用量相对稳定,未呈现出爆发性增长趋势。

3、原药合成工艺

二甲四氯的合成路线有先缩合后氯化法和先氯化后缩合法两种。合成工艺相对简单。

3.1先缩合后氯化法

该法先将邻甲酚与氯乙酸缩合,制成2一甲基苯氧乙酸,再通氯制成二甲四氯。

3.2先氯化后缩合法

该法先将邻甲酚通氯进行氯化,通氯时注意氯气通氯量。缩合反应是将二甲四氯苯酚制成钠盐,再将氯乙酸制成钠盐,然后两者进行缩合反应。

4、关键中间体配套情况

主要中间体:邻甲酚、氯乙酸、烧碱、氯气。

邻甲酚主要外购,从日本、德国进口,目前国内也可以供货,主要生产在安徽、山东工厂。国内2甲4氯原药工厂合成所需基础原材料均在外购。

5、原药价格情况

产品价格:

56%二甲四氯钠盐:2.35-2.4万/吨。

二甲四氯酸:3.75-3.8万/吨。

二甲四氯异辛酯:3.5-3.6万/吨。

近年来二甲四氯系列产品相对稳定,整体市场变化不大,56%二甲四氯钠盐价格区间在1.9-2.4万/吨价格区间变动,2014-2015年价格低位运行在1.9万/吨左右,后期随着环保风暴,供给收缩,基础原材料价格上涨,整体市场呈现价格上涨趋势,近两年维持在2.3-2.4万元/吨。

基础原材料行情变化,安全环保压力,市场供需、汇率波动等情况都会对产品价格产生影响。如2021年市场基础原材料行情上涨,异辛醇价格上扬,影响二甲四氯异辛酯价格,今年达到3.35-3.6万/吨的高位。

海外市场出口情况

2017-2020年共出口二甲四氯原药6000吨,平均每年1500吨。近年出口逐渐减少。主要出口国家有澳大利亚、新西兰、土耳其、南非等,其中出口澳大利亚最多占到50%以上。主要是95%、96%含量为主,98%含量较少。

备注:二甲四氯异辛酯原药:2017年-2020年共出口5244吨,平均每年1311吨/年。2015-2020年二甲四氯异辛酯原药出口量前三的国家分别是澳大利亚、巴基斯坦和南非。其中澳大利亚是近6年来出口量最多的国家。2017年二甲四氯异辛酯原药出口金额和出口数量为近六年来最多。

国内终端市场应用情况

1、产品分类

二甲四氯属苯氧羧酸类选择性除草剂,具有较强的内吸传导性,主要用于苗后茎叶处理。二甲四氯系列产品包括:二甲四氯二甲胺盐、二甲四氯异辛酯、二甲四氯钠、二甲四氯异丙胺盐、二甲四氯丁酸乙酯等,多以单剂和混剂形式出现,其中二甲四氯钠单剂以56%可溶粉剂和13%水剂居多;常用剂型有13%、20%水剂,56%可湿性粉剂

2、作用机理

二甲四氯属苯氧羧酸类选择性除草剂,具有较强的内吸传导性,主要用于苗后茎叶处理,药剂穿过角质层和细胞质膜,最后传导到各部分,在不同部位对核酸和蛋白质合成产生不同影响,在植物顶端抑制核酸代谢和蛋白质的合成,使生长点停止生长,幼嫩叶片不能伸展,一直到光合作用不能正常进行;传导到植株下部的药剂,使植物茎部组织的核酸和蛋白质的合成增加,促进细胞异常分裂,根尖膨大,丧失吸收养分的能力,造成茎杆扭曲、畸形,筛管堵塞,韧皮部破坏,有机物运输受阻,从而破坏植物正常的生活能力,最终导致植物死亡。

3、国内证件登记情况

截止2021年8月16日,根据中国农药信息网中的数据,有两家二甲四氯异辛酯的原药登记证,四家二甲四氯钠的原药登记证,十八家二甲四氯的原药登记证;制剂登记证共有391个,其中28个悬浮剂登记,1个水乳剂登记,108个水剂登记,2个水分散剂登记,9个乳油登记,120个可湿性粉剂登记,40个可溶粒剂登记,75个可溶粉剂登记,7个可分散油悬浮剂登记。

截止目前二甲四氯做可湿性粉剂的登记最多,占比30.8%,其次是水剂27.7%。

我国获得登记的此类品种有主要有:二甲四氯二甲胺盐、二甲四氯异辛酯、二甲四氯钠、二甲四氯硫代乙酯、二甲四氯乙硫酯、二甲四氯异丙胺盐、二甲四氯丁酸乙酯,市场常见品种多以单剂和混剂形式出现,其中二甲四氯钠单剂以56%可溶粉剂和13%水剂居多,也有众多与草甘膦、灭草松、唑草酮、异丙隆、氯氟吡氧乙酸、敌草隆、莠灭净、苄嘧磺隆、苯磺隆、溴苯腈、绿麦隆、莠去津做成的混剂品种,开发的剂型涉及到了可湿性粉剂、水剂、乳油、干悬浮剂、可溶液剂五类。

4、靶标作物与市场

主要登记应用在玉米田(苗前封闭、苗后防除阔叶杂草)、小麦田、水稻田、甘蔗田、非耕地等作物,以防除阔叶杂草为主。

多年来,二甲四氯被广泛用于小麦田、玉米田、水稻田、城市草坪、麻类作物防除一年生或多年生阔叶杂草和部分莎草;与草甘膦混用防除抗性杂草,加快杀草速度作用明显;也有资料介绍,作为水稻脱根剂使用,能提高拔秧功效。用于土壤处理,对一年生禾草及种子繁殖的多年生杂草幼芽也有一定防效。因其成本低、速度快、无残留对后茬作物安全等优势,被广泛使用。

5、登记作物的分析

主要是水稻、玉米、小麦、甘蔗及非耕地用药。

水稻田应用现状:二甲四氯钠盐/酸在水稻田应用,二甲灭草松复配、13%二甲四氯钠,其中灭草松、二甲四氯配比基本在4:1以上,少量3:1,二甲四氯成分的占比均较低;

混剂应用二甲四氯钠盐/酸,整体效果差不多,即使用酸最后调试也是做成钠盐发挥效果,同样二甲四氯酸也是钠盐的前一步。用酸的好处在于好控制ph值、好调颜色,并且含量高不像钠盐都是56%的做出来容易有结晶;钠盐相对使用方便、成本略低,但由于水田用量很小基本无差别;

水田应用在3遍药,防除阔叶杂草。但因用药时期影响水稻分蘖,也是限制该产品上量的主要限制因素。水稻3遍用药防除阔叶杂草竞品较多,如灵斯科(氯氟吡啶酯),氯吡嘧磺隆,噁唑酰草胺,氰氟草酯,五氟磺草胺等单混剂冲击该产品市场。

玉米田应用现状:二甲四氯异辛酯应用于玉米田苗后封闭,与烟嘧磺隆、莠去津进行复配,防除莎草科及阔叶杂草;受限登记证件,国内证件较少,目前在玉米田苗前应用,与莠去津、乙草胺进行复配,主要受限于亩成本过高,主要竞品与2,4D异辛酯相比,安全性、漂移性稍好,但亩成本过高,市场还未真正推开上量,目前部分企业开始着手开发玉米田应用,将来如果2,4D再评价,限制用药之时,应该是二甲四氯异辛酯市场增量之时。

小麦田应用现状:二甲四氯在小麦田应用证件最多,主要应用苗后茎叶处理,防除阔叶杂草。是目前小麦除草组合中的必不可少的一种成分,二甲四氯双氟磺草胺,唑草酮,苯磺隆是麦田除阔叶杂草的通用成分,二甲四氯农户品牌认知度高,但单剂渠道利润低是目前应用现状,企业通过开发混剂或者产品组合来增加差异化及利润点。

甘蔗田应用现状:二甲四氯在甘蔗田主要与莠灭净、敌草隆、硝磺草酮等产品进行复配,进行定向喷雾。该市场用量稳定,因甘蔗田政府种植补贴,该产品需求稳定,未呈现爆发增量。

非耕地应用:与草甘膦、草铵膦等复配,增加速效性,扩大杀草谱,二甲四氯钠盐与草甘膦、草铵膦等灭生性做水剂,二甲四氯酸酸与其复配做颗粒剂,增效明显。后期市场呈现增量趋势。

THE END
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