含汞废水处理方法

排入水体中的汞及其化合物,经物理、化学及生物作用形成各种形态的汞,甚至会转化成毒性很大的甲基类化合物。含汞废水的危害问题早已被人们所认识,并已开发出多种物理和化学的处理方法。但是这些方法依然存在许多弊端,因而制约了其广泛的工业应用,含汞废水仍然是环境的重要污染源之一。除此之外,针对含汞废水已开发出的这些物理和化学的处理方法主要是针对无机汞,对有机汞的处理方法目前尚处于研究阶段。含汞废水的处理及回收汞通常是同时考虑的,其传统的处理方法主要有化学沉淀法、金属还原法、活性炭吸附法、离子交换法、电解法、微生物法等。

1、氯碱行业含汞废水特点

1.1氯离子含量高

废水来自氯乙烯生产工段,生产原料为乙炔和氯化氢气体,氯化氢在水中的溶解度比较高,所以必然会使碱洗排水中含有大量氯离子。碱洗排水pH值很高,在处理过程中还会加入盐酸调节pH值,这又增加了废水中的氯离子浓度。不同氯碱厂生产管理方式不同,生产过程中消耗的新水量不同,所排出的含汞废水中氯离子浓度不同。不同厂家含汞废水水质情况见表1。

1.2汞存在形式复杂

升汞在水中微量离解,但不产生Hg离子(HgCl2→Cl—Hg++Cl-);当水中添加盐酸时,升汞变得容易溶解,这是由于形成氯汞络合物(HgCl3-与HgCl42-)的缘故。

1.3氯离子浓度对处理效果有影响

氯与重金属配合作用的程度决定于Cl-的浓度及重金属离子对Cl-的亲和力。Cl-对Hg2+的亲和力最强,不同配位数的氯络汞离子都可以在较低的Cl-浓度下生成。

当c(Cl-)仅为10-9mol/L(3.5×10-5μg/mL)时,开始生成HgCl+;当c(Cl-)>10-7mol/L,时生成HgCl2;当c(Cl-)>10-2mol/L,时便生成HgCl3-与HgCl42-。

氯离子大大提高了难溶汞化合物的溶解度。当c(Cl-)为1mol/L,时,氢氧化汞和硫化汞的溶解度分别增加105倍和3.6×107倍。当c(Cl-)为10-4mol/L,时,氢氧化汞和硫化汞的溶解度分别增加55倍和408倍。

氯离子的存在对活性炭吸附汞有影响。氯离子由于能和汞离子络合形成一系列比较稳定的氯汞络合物,而氯汞络合物的吸附性能较差,导致活性炭对汞的吸附作用受到抑制。

由于氯碱行业含汞废水中氯离子浓度不可能低于350mg/L,废水中大部分汞是以氯汞络合离子的形态而非汞离子的形态存在。采用传统硫化汞沉淀法使硫离子(S2-)与汞离子(Hg2-)进行反应,当汞主要以氯汞络合离子形态(HgCl3-与HgCl42-)存在时,传统的硫化物沉淀法处理效果就大大降低;市场上原有的重金属吸附剂也是以汞离子为吸附对象的除汞剂,当汞主要以氯汞络合离子形态存在时,处理效果就会受到影响。

2、物理化学方法

2.1化学沉淀法

化学沉淀法是应用较普遍的一种含汞废水处理方法,能处理不同浓度、不同种类的汞盐,尤其当汞离子浓度较高时,应首先考虑化学沉淀法,。常用的化学沉淀法有混凝沉淀法和硫化物沉淀法两种。

2.1.1混凝沉淀法

混凝沉淀法的原理是在含汞废水中加入混凝剂(石灰、铁盐、铝盐),在pH值为8~10的弱碱性条件下,形成氢氧化物絮体,其对汞离子有絮凝作用,使汞共沉淀析出。如原水(呈酸性)含汞质量浓度为0.3~0.6mg/L,经石灰中和及FeCl3混凝沉淀后,出水含汞质量浓度可降到0.05~0.1mg/L。

在混凝沉淀法除汞的研究中,先在生活污水中加入50~60μg/L的无机汞,然后用铁盐或明矾聚集并过滤,两种方法都可使汞含量降低94%~98%。用石灰混凝剂处理500μg/L的高浓度含汞废水,过滤后汞的去除率达到70%。某工厂中试比较了明矾和铁盐对无机汞和甲基汞的处理效果,结果表明铁盐能有效地除去汞,一般铁盐比铝盐的除汞效果好。另一项研究结果也报道了类似的结果。此外还发现,即使混凝剂用量增加到100~150mg/L,也不能改善汞的去除效果。经明矾处理后,汞的出水质量浓度为1.5~102μg/L,铁盐处理后则为0.5~12.8μg/L。但当初始汞浓度较低时,明矾和铁盐的混凝处理效果相似,此时汞的出水质量浓度较低,为0.5~5.0μg/L。

用明矾处理含汞废水的优点是费用低,仅相当于硫化钠法的1/3,操作简单,沉降速度快,经处理后,含汞质量浓度可降至0.02~0.03mg/L,但此法对浓度较高、水质较清的含汞废水,其效果不如硫化钠法。朱又春等,将混凝与微电解相结合,使汞富集在污泥中,有利于后续操作。

2.1.2硫化物沉淀法

利用弱碱性条件下Na2S、MgS中的S2-与Hg+/Hg2+之间有较强的亲和力,生成溶度积常数极小的硫化汞沉淀而将汞从溶液中除去,其反应式及溶度积常数如下:

向废水中投加石灰乳和过量的硫化钠,在pH值为9~10的弱碱性条件下,硫化钠与废水中的汞离子反应,生成难溶的硫化汞沉淀。

硫化汞沉淀的粒度很细,大部分悬浮于废水中。为加速硫化汞沉降,同时清除存在于废水中过量的硫离子,再适当投加硫酸亚铁,生成硫化铁及氢氧化亚铁沉淀。

硫化汞的溶度积为1.6×10-54,硫化铁的为3.2×10-18,故生成的沉淀主要为硫化汞,它与氢氧化亚铁一起沉淀。硫化物沉淀法的基本流程如图1所示。

某厂废水中含汞质量浓度为0.6~2mg/L,用石灰乳调节pH值至9后,投加质量分数3%硫化钠溶液,搅拌10min;投加质量分数6%硫酸亚铁溶液,再搅拌15min。静止沉淀30min,上清液可达到排放标准。沉渣含汞质量分数为40%~50%,经离心干燥后,送入焙烧炉焙烧,回收金属汞。焙烧后的汞渣含汞质量分数可降至0.01%。

某矿山废水含汞质量浓度为5mg/L,pH值为4.5~6.5,并含有亚铁离子。投加石灰乳、硫化钠处理后,排水含汞质量浓度为0.05mg/L。1m3废水消耗石灰0.5kg,工业硫化钠0.05kg。硫化物沉淀法处理效果好,但操作麻烦,污泥量大,劳动强度大。

硫化物沉淀法在理论上是一个十分优越的方法,也是目前应用最广泛的化学沉淀法。在汞的化合物中,除了硝酸汞和氯化汞,大多都难溶于水,HgS、Hg2S的溶解度很小,因此在含汞废水中加入Na2S,从理论上能将Hg2+以HgS的形式去除。当初始汞浓度较高时,硫化物沉淀法可以达到99.9%以上的去除率。

硫化物沉淀法可与絮凝、重力沉降、过滤或气浮等分离过程相结合。这些后续操作可增加硫化汞沉淀的去除效果,但不能提高溶解汞本身的沉淀效率。

当初始汞浓度较高时,硫化汞沉淀法可以达到99.9%以上的去除率。但即使经过滤或活性炭深度处理,出水中汞的质量浓度也有10~20μg/L。在不增加硫化物用量的前提下,在中性pH值范围内沉淀效果最佳;当pH值大于9.0时,沉淀效率会急剧降低。除了不能把汞质量浓度降至10g/L以下的缺点外,该法还有其他不足之处:①在硫化物过量较多时会形成可溶性汞硫络合物,特别在S2-过量时,由于有生成HgS22-络离子的倾向,从而使HgS的溶解度增大,不利于汞的去除,因而必须控制沉淀剂S2-的浓度,不要过量太多。②硫化物过量程度的监测较困难。③处理后出水的残余硫会产生污染问题。

由于硫化物沉淀颗粒非常微细,大部分悬浮于废水中,尤其在低温时生成的硫化汞极细,形成分散体,不易沉淀和过滤除去。根据溶度积规则,可采用加入适量铁盐或锌盐的硫化物沉淀转化法和加入铁系或铝系混凝剂的絮凝沉淀法。

有的工厂用硫氢化钠、明矾二步处理含汞质量浓度为25mg/L的废水,处理后排出水含汞质量浓度可降至0.006~0.05mg/L,其原理为:

由于产生共沉淀,故加入明矾可提高沉淀效率。硫化物沉淀法所引起的环境问题是富汞沉淀污泥的不断积累,这种污泥或者以环境可接受的方式处置,或者进一步用以回收汞。有机汞废水须先用氯进行氧化分解,再用硫化物沉淀法进行脱汞处理。

2.2电解法

电解法是利用金属的电化学性质,在直流电作用下,汞化合物在阳极电解成汞离子,在阴极还原成金属汞,而除去废水中的汞。例如用电解法处理含汞废水,通过二次电解后,出水含汞质量浓度<0.005mg/L。该方法是处理含有高浓度无机汞废水的一种有效方法,处理效率高,其缺点是水中的汞离子浓度不能降得很低。电解法不适用于处理低浓度的含汞废水,并且此方法电耗较大,投资成本高,容易产生汞蒸气,形成二次污染。

2.3离子交换法

与沉淀法和电解法相比,离子交换法能从溶液中去除低浓度的汞离子。离子交换法在离子交换器中进行,用大孔巯基(—SH)离子交换树脂吸附汞离子,达到去除水中汞离子的目的,。离子交换的过程是可逆的,离子交换树脂可以再生,用于二级处理。废水的pH值一般调到中性至偏酸性较好,用强碱性离子交换树脂和螯合型树脂都较好,一次的交换容量可达到0.4~0.6g/L。树脂的洗脱采用40倍树脂体积的浓盐酸,洗脱率可达90%。但该方法会受废水中杂质的影响,以及交换树脂品种、产量和成本的限制。

使用人造不定形石类化合物Ca0.5Sr0.5Al3(OH)6(HPO4)(PO4)去除来自矿山废水中的汞。这种化合物有很强的离子交换作用:Ca2+和Sr2+能够和Hg2+进行离子交换,从而将汞初始质量浓度为70~90mg/L的废水处理到低于0.1mg/L。

在大部分无机汞的离子交换处理技术中,须首先加入氯气、次氯酸盐或氯化物,以形成带负电荷的氯汞络合物,然后用阴离子交换树脂脱除。离子交换法主要用于处理氯化物含量较高的工业废水。一些处理数据表明,先经初步处理再用离子交换法进行二级处理所得到的效果最佳,数据如表2所示。

当废水中氯化物浓度不高时,采用阳离子交换树脂是有效的。含巯基(R—SH)的树脂(如聚硫苯乙烯)对汞离子的吸附有很高的选择性。硫羟树脂在欧洲被广泛应用于汞离子的去除,其他高亲和力的阳离子树脂有异硫脲鎓树脂和甲胺酸酯型树脂。异硫脲鎓树脂对无机汞和甲基汞都有效,而甲胺酸酯型树脂对汞有极高的亲和力和选择性。不管是用来去除氯汞络合物的阴离子树脂,还是用来去除汞离子的阳离子树脂,它们处理无机汞的出水含汞质量浓度为1~5μg/L。在中性或微酸性pH值时,采用二级处理可获得最有效的结果。

另外,笔者与废水处理公司的技术人员合作,采用大孔螯合型树脂(TulsionCH-95和TulsionCH-97)对废水中无机汞进行了处理,达到了满意的效果。

TulsionCH-95是一种为了从酸性工业废水中去除汞和贵金属而专门开发的螯合树脂,为拥有聚乙烯异硫脲官能基团的大孔树脂,这种树脂对汞有极高的选择性,但其无法再生。其主要的特性是钠、碱土金属、铁、铜等元素不会干扰其对汞和贵金属的选择性去除。

TulsionCH-97是一种含有甲基硫醇聚苯乙烯共聚物架构的非常耐用的大孔型树脂,其可形成稳定的硫醇选择性去除贵金属。该树脂在pH值0~14范围内都是稳定的,并且贵金属的离子形态几乎不影响其吸附能力,其无论是在酸性或碱性废水中使用后,都可以再生。这种树脂对汞有很高的吸附容量(大约150g/L),而且吸附饱和后的树脂很容易用质量分数10%~15%的浓盐酸再生。

2.4还原法

根据电极电位理论,电极电位低的金属能将溶液中电极电位高的金属离子置换出来。金属还原法处理含汞废水就是利用铁、铜、锌、铝、镁、锰等毒性小而电极电位又低的金属(屑或粉)从废水中置换汞离子的,其中以铁、锌较好,因其价格低,溶液损失少,反应速率较快。金属还原法的一般工艺是让含汞废水通过装有还原金属的滤床,使汞离子还原成金属汞或汞齐,或沉淀于金属表面,或沉淀析出。金属还原法最大的优点是可以直接回收金属汞。

铁粉还原法是在酸性介质中,铁粉与无机汞离子发生氧化-还原反应而释放出汞,经过滤后除去。用一步法处理含汞质量浓度为450~600mg/L的废水时,用对应于废水质量2%的铁粉处理后,出水含汞质量浓度可降到0.5~5.0mg/L,去除率在90%以上。二步法可将含汞质量浓度降到0.05mg/L。

某厂废水含汞质量浓度为100~300mg/L,pH值为1~4,处理流程如图2所示。废水经澄清后,以5~10m/h的滤速依次通过2个紫铜屑过滤柱,1个黄铜屑铅过滤柱和1个铝屑过滤柱。出水含汞质量浓度降至0.05mg/L左右,处理效果为99%。当pH值≥10时,处理效果显著下降。

某厂废水含汞质量浓度为0.6~2mg/L,pH值为3~4,以8m/h左右的滤速通过直径≥1mm(18目)球墨铸铁铁屑过滤柱,出水含汞质量浓度为0.01~0.05mg/L,pH值为4~5。铁汞渣用焙烧炉回收金属汞,每200kg铁汞渣可回收1kg金属汞,其纯度为98%。

某厂含汞废水处理效果见表3。

锌粉还原法用于处理较高pH值(9~11)的含汞废水效果最好。用粒径2mm的锌粒填充10cm厚的还原滤床,含汞废水通过滤床过滤13s,便可使废水净化到含汞质量浓度200μg/L,而在110s内可净化到含汞质量浓度5μg/L。

铝粉接触法适用于处理成分单一的含汞废水,当铝粉与汞离子接触时,汞离析和铝生成铝汞齐(汞与铝结合成的合金),附着于铝粉表面,再将此铝粉加热分解即可得到汞。铝粉添加量越多,除汞效率越高。采用填料过滤法比投加铝粉效果好,该法能使含汞废水达到排放标准。

金属还原法反应速率较高,可直接回收金属汞,但脱汞不完全,须与其他方法结合使用。利用表面涂有阴离子表面活性剂(溴化十六烷三甲基铵)的锌粉来置换废水中的汞,脱除效果较好。

其他可利用的还原剂有肼(N2H4)、氢硼化钠、硫代硫酸钠、亚硫酸钠等。在温度为5~105℃的范围内,通惰性气体(也可以用空气代替)将汞驱出,可使废水中的汞质量浓度降低到0.001mg/L以下。

利用硼氢化钠作还原剂,使汞化合物还原为金属汞的反应式如下。

某厂废水含汞质量浓度为0.5~1mg/L,pH值为9~11,采用硼氢化钠处理,其流程如图3所示。

废水与NaBH4溶液在混合器中混合后,在反应槽中搅拌10min,经二级水力旋流器分离,出水含汞质量浓度降至0.05mg/L左右。硼氢化钠投加量为废水中汞含量的0.5倍左右。

2.5改性纤维吸收法

2.6溶剂萃取法

溶剂萃取法是基于物质在不同溶剂中分配系数不同的原理进行的,具体地说就是:由于汞在所选用的某种与水互不相溶的有机溶剂中分配系数大于在溶剂水中的分配系数,故当这两种溶剂处于同一体系中时,汞便从水相进入有机相,从而使废水得到净化,比如用含有三异辛胺的二甲苯溶液,将HgCl42-以络合物的形式萃取出来,然后在水溶液中反萃取。该方法只适用于汞含量少的废水。

2.7固相萃取技术

固相萃取技术是近些年发展较快的一种新型样品前处理技术,具有回收率高、选择性好、操作简便等优点。高选择性、高吸附率的新型固相萃取剂的合成是该领域的重要研究内容。以无毒的氨基酸和氯甲基聚苯乙烯树脂为合成原料,通过一步合成反应,可制备两种重金属离子固相萃取剂,分别是甘氨酸接枝氯甲基聚苯乙烯树脂和丝氨酸接枝氯甲基聚苯乙烯树脂,分别对铅离子和汞离子具有良好的选择吸附性能。

以硅胶基质为载体的固相萃取剂具有机械强度好、不吸水膨胀、耐高温、重复利用率高等特点,故被大量研发和使用。有学者合成茜素络合剂化学键合硅胶和3,5-二硝基水杨酸化学键合硅胶,其对环境中痕量级汞离子有着较好的富集分离作用。

2.8吸附法

(1)活性炭吸附法。

活性炭吸附法是在工业生产中最为成熟的废水除汞方法,能有效地吸附废水中的汞,在发达国家和地区应用较多,在我国也有用此方法处理含汞废水,但该法价格昂贵,而且只适用于处理低浓度的含汞废水。废水含汞浓度高时,可先进行一级处理,降低废水汞浓度后再用活性炭吸附。将汞质量浓度1~2mg/L以下的废水通过活性炭滤塔,排水中汞质量浓度可下降至0.01~0.05mg/L。回收汞后活性炭可再生并重复利用。

据报道,日本某电解工厂的废水含汞质量浓度为5~10mg/L,先用化学沉淀法处理,通过加入硫酸亚铁和硫化钠发生化学反应,沉淀槽中分离成沉淀和上清液,通过沉淀法先除去90%左右的汞,使上清液中汞质量浓度降至0.1~1mg/L,然后再将上清液送入粒状活性炭槽,吸附后废水汞质量浓度降至0.01~0.05mg/L。

(2)沸石分子筛吸附法,。

用沸石分子筛处理含汞废水的试验研究结果表明:

①沸石分子筛对二价汞有较强的去除作用,并有较大的吸附容量,按汞与分子筛质量比为0.032∶1进行处理,汞的去除率达99%以上;

③分子筛可再生,吸附量下降较平缓,故可重复使用;

④废水中汞的浓度可富集10~100倍,洗脱液浓度较高,有利于回收利用,同时可防止二次污染。

(3)改性膨润土吸附法。

将原始膨润土用质量分数2%的H2SO4溶液浸泡8h后真空抽滤,在105℃条件下活化1~2h,然后研磨过0.125mm(120目)筛,得到改性膨润土。研究结果表明:

①改性膨润土较原土有更好的去除Hg2+的效果,且容易分离;

②25℃时,原始膨润土和改性膨润土的饱和吸附容量分别为40μg/g和54μg/g,改性膨润土对Hg2+的去除率在95%以上;

③吸附剂用量超过一定量后,活性炭的去除效果优于膨润土,但是活性炭的价格高,操作费用高,经估算,其废水的处理费用为膨润土的8~10倍,因此使用膨润土处理含汞废水很有发展前途;

⑤对膨润土的回收利用和处理尚须进一步研究。

(4)玉米芯粉吸附法,。

但是该研究仅是对含汞废水处理的模拟试验结果,在实际生产中,含汞废水成分很复杂,且有其他共存物质的干扰,在生产中放大应用时,有待进一步探索。

3、微生物法

微生物法与传统的物理化学法相比,具有以下优点:高吸附率,高选择性;须处理的化学或生物污泥量少;去除极低浓度重金属离子的废水效率高;适用pH值及温度范围宽;运行费用低。它弥补了现有工艺不能将污水中汞离子质量分数降至10-9级的不足,受到越来越多的重视。

3.1生物吸附法,

目前,国内外关于用生物吸附技术处理含汞废水的研究主要集中在纯菌种的分离提取、基因工程菌的构造、混合菌的培养等方面。以下将对不同菌种进行简要介绍。

(1)单一菌种。

有科学家对干细胞进行了研究,在温度25℃、pH值为7的环境下,干细胞对汞质量浓度为5~500mg/L溶液中的无机汞、烷基汞的吸附能力达到最大值。从污染物中分离到一株细菌,该菌种可在HgCl2质量浓度5~500mg/L的溶液中生长,而且汞去除量与菌体生长同步,在温度30℃、pH值为7的环境下,HgCl2质量浓度为30mg/L的水样,培养24h后,汞的去除率可以达到91.7%。纯菌种处理含汞废水的瓶颈是其耐汞能力,纯菌种耐受汞的能力一般是相当低的。虽然干细胞处理质量浓度高达500mg/L的含汞废水受含汞浓度、pH值的影响很小,但是干细胞没有生物活性,不能扩大培养。

(2)基因工程菌。

用pBR322为载体将假单胞菌B-33抗汞质粒pBH33的抗汞基因克隆至大肠杆菌,汞挥发试验证明,抗汞基因克隆株C600(pBH337)的去汞率是C600的3.2倍。美国Wilson实验室应用分子生物学技术构建了一种能从很低浓度废水中富集汞离子的基因工程菌,又比一般的生物吸附法前进了一大步。目前,在抗汞基因的研究上国内外都加大了力度,提取抗汞质粒(Plasmid)、转座子(Transposon)有机汞裂解酶和汞还原酶,用来构造基因工程菌。虽然在降解汞方面取得了良好的效果,但是其复杂的技术要求和大量资金的投入限制了其工业化应用。

(3)混合菌。

在填充了易渗透物质的生物反应器中,将6种汞还原菌混合培养或单个培养,发现前者的处理效果要优于同等条件下的单种菌。单一菌种随着汞浓度急剧升高,吸附汞的效率显著提高,最终导致菌体内汞浓度的剧增,从而加速菌种死亡;而混合菌不受汞浓度连续或者急剧升高的影响,始终保持着较高的汞降解率。虽然混合菌在很多领域中的作用已得到充分证实,部分成果已成功应用,但存在着混合菌体系不能有效地协调菌间的关系使其达到最佳生态的问题,这严重地阻碍了混合菌培养的发展和应用。

3.2生物强化法

当废水中含有有毒、难降解的有机污染物时,由于对该类有机物具有专项降解能力的微生物在环境中的种类和数量较少,传统的生物处理技术效果不佳。如果在传统的生物处理体系中投加具有特定功能的微生物或某些基质,增强它对特定污染物的降解能力,从而改善整个污水处理体系的处理效果,这种技术称为生物强化技术。

(1)细胞的固定化。

固定化微生物技术克服了生物细胞太小、与水溶液分离较难、易造成二次污染的缺点,具有稳定性强、效率高、能纯化和保持菌种高效的优点,具有广阔的应用前景。其主要方法有无载体固定化法、包埋法、交联法、载体结合法等。

对经褐藻酸钙包裹的Phanerochaetechrysosporium菌,在pH值5.0~6.0、温度35℃左右时,汞的处理量达到最大值。由于在死菌体周围更易于形成胞外多聚物,其吸附能力得到增强。汞对活细胞有毒害作用,能抑制细胞对金属离子的生物积累过程。将蓝绿色假单胞杆菌的死细胞固定化,通过磷酸钠浸泡,最大处理量达到1g干细胞能吸附400mg汞,猜测可能是由于磷酸钠改变了微生物的官能团,也有可能是磷酸钠能有效地维持最佳pH值。

4、含汞废水治理技术发展趋势

传统物理和化学方法有其优点,也有局限性,其中离子交换法、铁盐或明矾混凝法及活性炭吸附法能将汞质量浓度降至3μg/L以下,采用硫化物沉淀法加混凝的传统沉淀法时,出水汞质量浓度可以控制在10~20μg/L范围内。其他一些方法,尤其是供小规模处理的还原法,也可得到较低的出水汞浓度。而在微生物处理方法中,自然形成的菌种耐汞能力非常差,只能处理含汞浓度低的废水。但从自然界中分离获得的汞还原菌种,能提高其抗汞能力,或者构建基因工程菌增强其抗汞性,然后将高效菌种添加到活性污泥中,使其成为优势菌种并絮凝,同时达到驯化活性污泥的目的。目前,投菌活性污泥法在废水处理中的应用范围在逐渐扩大,同时取得了很好的效果。

(1)改进治理工艺。

目前,化学沉淀法仍然是各个行业治理含汞废水的主要工艺,但是该方法具有沉淀剂用量难以准确控制以及含汞污泥难以处理等缺点,。对原有工艺进行改进是提高含汞废水治理效率的主要方法。北京矿冶研究总院与江西铜业集团有限公司在石灰法基础上开发了高浓度泥浆石灰中和法。与传统石灰法相比,该方法使石灰得到了充分利用,减少了石灰的消耗量,并且污泥浓度较高,节省了大量的污泥处置事宜。此外,该方法与电石渣-铁盐法配合使用,可进一步除去废水中的汞等重金属离子,使废水达标排放。

(2)新工艺研发和应用。

吸附法具有高效、简单和选择性强的优点,但是吸附剂普遍价位较高,因此开发廉价、高效、可再生的吸附剂是目前研究的热点,。膜技术具有操作简单、节能环保等优势,将膜技术和其他过程结合更有利于发挥不同技术的优点。如以聚丙烯酸钠为络合剂,利用中空纤维超滤膜对含汞废水进行络合-超滤,在pH值为5、负载比为1等优化工艺条件下,汞离子的截留率大于99%。生物法具有成本低、二次污染小等优点,但是由于废水成分复杂,对微生物的抗毒性要求较高,此方法还处于试验研究阶段,还没有企业采取此方法获得较好的中试效果。通过基因工程和分子生物等技术改进生物性能具有非常好的前景。

5、展望

含汞废水的处理方法很多,但是要设计出效果良好、运行可靠的实际处理工艺,还有很多问题待解决。如硫化物沉淀法操作简单,适用范围广且不易造成二次污染等,但在硫化物过量较多时会形成可溶性汞硫络合物,而硫化物过量程度的检测也比较困难。活性炭吸附法虽比较成熟、有效,但价格昂贵。因此更优的含汞废水的处理方法还有待进一步摸索。笔者比较倾向于微生物法。微生物法是一种比较有潜力的处理方法,它与传统的物理化学方法相比,具有如下优点:运行费用低,须处理的化学或生物污泥量少;处理极低浓度重金属离子含量的废水效率高;操作pH值及温度范围宽(pH值3~9,温度4~90℃);高吸附率、高选择性等。未来可考虑用投菌活性污泥法将从自然界中分离所得的汞还原菌种的抗汞能力提高,或构建基因工程菌增强其抗汞性,然后将高效菌种添加到活性污泥中,以活性污泥为载体,并利用活性污泥自身的絮凝性,使其成为优势菌种并絮凝,同时达到驯化活性污泥的目的。

目前,投菌活性污泥法在废水处理中的应用范围在逐渐扩大,一些技术已经取得了专利并在实践中得到应用,同时取得了很好的效果,但未见其用于含汞废水的处理,关键的问题在于:

①菌体流失问题。用固定化技术及菌种间的自然絮凝可以使菌体流失问题得到改善。

③甲基汞的剧毒性会破坏活性污泥系统的平衡以及水在此系统中的转化迁移,这都将使这个系统受到影响。可考虑逐渐提高二价汞的浓度,逐渐增强系统对一价汞的耐受能力。

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1.钯和铂族金属如何分离选择性沉淀?平泽回收②硫化钠沉淀法的优点 该方法的优点是可以处理介质复杂的溶液;贵金属回收率高,贵贱金属分离效果好。在贵贱金属分离过程中,金、钯、铂、铑的回收率几乎为100%;贵金属精矿可以用盐酸和过氧化氢完全溶解,避免了王水溶解后赶硝酸的冗长过程,比如贵贱比1∶3 的复杂介质溶液,经此法处理后得到了贵贱比为 15属氯配合物溶https://www.pzgjs.com/40897.html
2.金属冶炼范文11篇(全文)(1)金属冶炼的一般原理。(2)金属回收的重要意义。 (3)理解电离度、电离平衡等含义。2.能力和方法目标 通过比较金属活动性顺序和金属冶炼方法,提高分析探究能力。3.情感和价值观目标 通过金属冶炼和废旧金属回收等学习,提高环境保护意识和科学的资源利用观念。 https://www.99xueshu.com/w/ikeygcz4n3ih.html
3.黄金洋金在矿石中的含量极低,为了提取黄金,需要将矿石破碎和磨细并采用选矿方法预先富集或从矿石中使金分离出来。黄金选矿中使用较多的是重选和浮选,重选法在砂金生产中占有十分重要的地位,浮选法是岩金矿山广为运用的选矿方法,目前我国80%左右的岩金矿山采用此法选金,选矿技术和装备水平有了较大的提高。 http://www.360doc.com/content/10/0824/12/103822_48388408.shtml
4.碱熔碲共沉淀分离ICPOES法测定脱氧催化剂中的铂钯含量【摘要】:采用碱熔-碲共沉淀分离富集、电感耦合等离子体发射光谱(ICP-OES)法测定脱氧催化剂中铂、钯的含量。研究了碱熔和碲共沉淀富集分离的条件,并确定了ICP-OES法测定铂、钯的条件。结果表明,过氧化钠熔解-碲共沉淀法能够充分分离富集样品中的铂、钯,方法的检出限分别为4.6μg/L,7.2μg/L;相对标准偏差分别https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-WJFX201701012.htm
5.贵金属矿石化学分析方法+金铂钯铑铱锇和钌含量的测定+贵金属矿石化学分析方法+金、铂、钯、铑、铱、锇和钌含量的测定+锡试金富集-电感耦合等离子体质谱法编制说明.docx,贵金属矿石化学分析方法 金、铂、钯、铑、铱、锇和钌含量的测定 锡试金富集-电感耦合等离子体质谱法 (征求意见稿) 编制说明 河南省岩石矿物测试中心 2022 年 https://m.book118.com/html/2023/0519/6000221125005132.shtm
6.使用硫氰酸盐浸滤液回收贵金属的制作方法这里描述的本发明涉及一种用于矿物处理以回收贵金属的方法,更具体地,涉及硫氰酸盐浸滤液在回收金中的用途。 背景技术: 一种从含金的矿石中回收金的常用技术是将金沥滤(leach)到氰化物水性沥滤液中,其中金以金-氰化物络合物的形式溶解。在有些情况下,直接从矿石或者由矿质制成的精矿中沥滤出金。许多氧化物矿石https://www.xjishu.com/zhuanli/24/200480015561.html
7.2021年福建农林大学215项授权发明专利简介简介:本发明公开了一种果蔬综合开发利用的方法,该方法以果蔬为原料,通过榨汁将果蔬汁与果蔬渣分离。果蔬汁通过金针菇、黑木耳、灰树花三种食药用菌复合液体发酵,获得抗氧化活性发酵果蔬汁,在DPPH自由基清除体系中,IC50为40~100 ul/mL;果蔬渣通过植物乳杆菌、嗜酸乳杆菌、鼠李糖乳杆菌三种乳酸菌复合固体发酵后,获得https://yczx.fafu.edu.cn/d3/bd/c2876a316349/page.htm
8.ICPAES使用问题解答1. 我不知道你的软件是如何具体的进行背景校正的,不论何种校正方式,尽量调整让样品和标准的背景强度大体相同,尽量选择傍边无干扰的分析线,按你说的错这么大的话你最好采用固定的一种校正方式,采用稀释样品用标准加入法来分析,我想结果会好点的,我估计你的标准和样品的基体成分肯定错的也很大的。 https://www.macylab.com/index.php?c=article&id=869
9.号――批准《水处理剂阻垢性能的测定方法鼓泡法》等485项行业工业和信息化部批准《水处理剂阻垢性能的测定方法 鼓泡法》等485项行业标准(标准编号、名称、主要内容及起始实施日期见附件一),其中化工行业标准140项、石化行业标准30项、有色金属行业标准212项、黑色冶金行业标准54项、建材行业标准44项、稀土行业标准5项;批准《镁合金mgzncu光谱标准样品》等57项行业标准样品,http://m.fabao365.com/code/law_512469.html
10.冶金百科有色冶金固废处理与资源化技术:有色冶金烟尘处理与采用联合法处理铜烟尘时,铜、锌的回收工艺与全湿法回收铜锌的工艺基本相同,两种方法的主要区别在于浸出渣的处理工艺上,联合法使用火法处理浸出渣。按浸出方式的不同,联合法处理铜烟尘可分为水浸、酸浸、氯盐浸出等方法,其中使用最多的是水浸和酸浸。 (4)水浸—火法工艺 铜烟尘中主金属铜、锌、铅主要以硫酸https://www.china-mcc.com/news_show-2867.html
11.金属镥百科金属镥知识大全多成砂矿,以上钨矿物可用重选(摇床、跳汰等)、浮选、溜槽、淘重砂法等方法得到黑钨精矿或白钨精矿。目前世界上开采出的钨矿,约50%用于优质钢的冶炼,约35%用于生产硬质钢,约10%用于制钨丝,约5%其他用于其他用途。钨可以制造枪械、火箭推、进器的喷嘴、切削 金属 的刀片、钻头、超硬模具、拉丝模等等,钨是的用途https://www.smm.cn/mkds/1883_baike
12.中华人民共和国工业和信息化部公告2013年(第52号)工业和信息化部批准《甲基丁烯醇聚醚》等811项行业标准(标准编号、名称、主要内容及起始实施日期见附件),其中:化工行业标准149项、有色行业标准105项、黄金行业标准5项、冶金行业标准15项、建材行业标准3项、机械行业标准39项、航空行业标准69项、船舶行业标准53项、汽车行业标准42项、纺织行业标准63项、轻工行业标准http://www.csres.com/notice/42234.html
13.置换法回收硫脲和硫代硫酸盐中的金本文详细介绍了常见的浸金体系,同时重点研究了用置换沉淀法从酸性硫脲浸金体系和硫代硫酸盐浸金体系两种典型的非氰浸金体系中回收金。金的浸出既是一个氧化过程,也是一个络合过程,因此浸金溶液中均含有金的氧化剂和络合剂。无论采用何种方法从浸金溶液中回收金,必须考虑浸金溶液中的氧化剂。文献表明,浸金溶液中https://wap.cnki.net/touch/web/Dissertation/Article/-1012422056.html
14.化学样品分析(精选十篇)无机沉淀、有机沉淀和共沉淀共同构成了沉淀法。蒸馏挥发法主要就是扫集共蒸馏技术和冷原子吸收法的应用,一般运用的是前者,在个别特例中冷原子吸收法才会得到运用。样品分离富集方法还包括溶液萃取分离法,一方面,对于无机分析,痕量元素的萃取分离主要运用于离子缔合物萃取体系和酸性磷类萃取体系;另一方面对于有机分析,有https://www.360wenmi.com/f/cnkeyzrg1f09.html
15.卫生检验与检疫模拟卷卫生检验与检疫高级职称考试简答题A.溶剂萃取 B.离子交换 C.浮选分离 D.共沉淀 E.暗处放置 31.当水中含痕量的铜时,可选用下述方法中的哪一种方法测定?( ) A.直接法-火焰原子吸收分光光度法 B.萃取法-火焰原子吸收分光 光度法 C.共沉淀法-火焰原子吸收分光光度法 D.巯基棉富集法-火焰原子吸 https://blog.csdn.net/qq_67692062/article/details/139635713
16.第13章氢化物发生第13 章 氢化物发生-原子荧光光谱法 原子荧光光谱分析法是本 20 世纪 60 年代中期以后发展起来的一种新的痕量分析方法. 它是一种通过测量待测元素的原子蒸气在辐射能激发下所产生的荧光发射强度,来测定待 测元素含量的一种仪器分析方法.各种元素的原子所发射的荧光波长各不相同,这是各种 元素原子的特征.所发射的https://www.kechuang.org/r/186081