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将铑粉和氯化钠混合,装入氯化炉中通入氯气,加温至973K温度左右氯化1~5h,铑生成可溶氯铑酸钠。

二、硫酸氢钠熔融法

三、沉淀法【有亚硝酸钠配合、五氨化法、三氨化法和亚硫酸铵法】

(一)亚硝酸钠配合法

(二)五氨化法

五氨化法是基于下列反应:(NH4)3RhCl6+5NH4OH==[Rh(NH3)5Cl〕Cl2↓+3NH4Cl+5H2O沉淀滤出后用NaCl溶液洗涤,然后溶于NaOH溶液中,使Ir(OH)3留在残液中。铑溶液用盐酸酸化并用硝酸处理,使铑转变成[Rh(NH3)5Cl」(NO3)2溶液。将此溶液浓缩、赶硝转变成铑的氯配合物后,再重复上述过程直至制得纯[Rh(NH3)5Cl〕Cl2。煅烧后用稀王水蒸煮溶去其中的一些可溶性杂质,再在氢气流中还原,得到的铑的纯度可达99%~99.9%。(三)三氨化法

按前述的亚硝酸钠配(络)合法制取(NH4)2Na[Rh(NO2)6]沉淀,滤出的铑盐沉淀用NaOH溶液加热溶解。往过滤后的滤液中加入NH4Cl和浓氨水,煮沸便生成[Rh(NH3)3(NO2)3]沉淀。沉淀在363~368K温度下加入盐酸至完全转变为鲜黄色的纯[Rh(NH3)3Cl3]菱形结晶。(四)亚硫酸铵法

亚硫酸铵与铑氯配离子在溶液pH6.4时生成[NH4]3[Rh(SO3)3]白色沉淀。沉淀用盐酸溶解,溶解液反复用亚硫酸铵沉淀,便能把铱除到所要求的纯度。该法对分离铑中的铂、钯、金也有效。四、金属制取法【氢还原和甲酸还原两种方法。】(一)氢还原法

纯铑盐低温烘干后,于773~873K温度下煅烧至NH4Cl白烟排尽。煅烧物经冷却后转入还原炉中于1073K温度左右通氢还原,还原完毕在惰性气体(如氮气)中冷却至室温,即得金属铑粉。(二)甲酸还原法

纯铑溶液用NaOH溶液调整至弱碱性,加热至沸,加入甲酸,便不断有铑黑生成。再调整浆液至pH7~8,煮沸,至溶液中的铑完全被还原。还原产物经冷却、过滤后,用纯水洗去铑黑中钠盐。铑黑烘干后加热通氢还原制得成品铑。

THE END
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