燃料电池技术

中国科学院大连化学物理研究所大连116023

图1燃料电池工作原理

与原电池和二次电池不同的是,燃料电池发电需要有一相对复杂的系统。典型的燃料电池发电系统组成如图2所示,除了燃料电池电堆外,还包括燃料供应子系统、氧化剂供应子系统、水热管理子系统及电管理与控制子系统等,其主要系统部件包括空压机、增湿器、氢气循环泵、高压氢瓶等,这些子系统与燃料电池电堆(或模块)组成了燃料电池发电系统。燃料电池系统的复杂性给运行的可靠性带来了挑战。

图2燃料电池系统组成

图3燃料电池汽车动力链组成

2)Pt核壳催化剂利用非Pt材料为支撑核,表面贵金属为壳的结构,可降低Pt用量,提高质量比活性,是下一代催化剂的发展方向之一。如采用欠电位沉积方法制备的Pt-Pd-Co/C单层核壳催化剂总质量比活性是商业催化剂Pt/C的3倍,利用脱合金(de-alloyed)方法制备的Pt-Cu-Co/C核壳电催化剂,质量比活性可达Pt/C的4倍。Wang等人制备了以原子有序的Pt3Co为核,2-3个原子层厚度的铂为壳的核壳结构纳米颗粒,质量比活性与面积比活性分别提高到2倍和3倍,经过5000圈电压循环扫描测试后,原子有序的核壳结构几乎未发生改变。大连化物所以Pd为核、Pt为壳制备了Pd@Pt/C核壳催化剂,利用非Pt金属Pd为支撑核,Pt为壳的核壳结构,可降低Pt用量,提高质量比活性。测试结果表明氧还原活性与稳定性好于商业化Pt/C催化剂(如图6所示),其性能在电堆中的验证还在进行中。

炭纸

自制炭纸

商品炭纸

空隙率/%

78.7

78

透气率/ml·mm·cm-2·hr-1·mmAq-1

2278

1883

石墨化度/%

82.2

66.5

电阻率/mΩ.cm

2.17

5.88

拉伸强度/N·cm

30.2

50

除了改进气体扩散层的导电功能外,近些年对气体扩散层的传质功能研究也逐渐引起人们重视,日本丰田公司,为了减少高电流密度下的传质极化,开发了具有高孔隙结构、低密度的扩散层(如图9),扩散能力提高比原来提高了2倍,促进了燃料电池性能的提高。此外,微孔层的水管理功能逐渐引起研究者的重视,通过微孔层的修饰、梯度结构等思想,可以一定程度上改进水管理功能,,,,。

图10MEA组成示意图目前,国际上已经发展了三代MEA技术路线:一是把催化层制备到扩散层上(GDE),通常采用丝网印刷方法,其技术已经基本成熟;二是把催化层制备到膜上(CCM),与第一种方法比较,在一定程度上提高了催化剂的利用率与耐久性;三是有序化的MEA,把催化剂如Pt制备到有序化的纳米结构上,使电极呈有序化结构,有利于降低大电流密度下的传质阻力,进一步提高燃料电池性能,降低催化剂用量。其中第一代、第二代技术已基本成熟,国内新源动力、武汉新能源等公司均可以提供膜电极产品,大连化物所开发了催化层静电喷涂工艺,与传统喷涂工艺的CCM进行比较,其表面平整度得到改善,所制备的催化层结构更为致密,降低了界面质子、电子传递阻力,并进行了放大实验,在常压操作条件下单池性能可达0.696V@1Acm-2,加压操作条件下可提高至0.722V@1Acm-2,其峰值单位面积功率密度达到895-942mWcm-2(如图11所示)。

大连化物所研究团队从设计、制备、操作三方面出发进行调控,通过模拟仿真手段研究流场结构、阻力分配对流体分布的影响,找出关键影响因素,重点研究了水的传递、分配与水生成速度、水传递系数、电极/流场界面能之间的关系,掌握了稳态与动态载荷条件对电堆阻力的影响,保证电堆在运行过程中保持各节单池均一性,额定点工作电流密度从原来的500mA/cm2提升至1000mA/cm2,使电堆的功率密度得到大幅提升,在1000mA/cm2电流密度下,体积比功率达到2736W/L,质量比功率达到2210W/kg。目前,大连化物所已建立了从材料、MEA、双极板部件的制备到电堆组装、测试的完整技术体系。图15为大连化物所开发的燃料电池电堆。

图15大连化物所开发的燃料电池电堆日本丰田燃料电池电堆采用3D流场设计(图16所示),使流体产生垂直于催化层的分量,强化了传质,降低了传质极化,功率密度可达3.1kW/L。这种3D流场通常需要空压机的压头较高,以克服流体在流道内的流动阻力。

增湿器是燃料电池发电系统另一重要部件,燃料电池中的质子交换膜需要有水润湿的状态下才能够传导质子,反应气通过增湿器的把燃料电池反应所需的水带入燃料电池内部,常用的增湿器形式包括膜增湿器、焓轮增湿器等,原理是把带有燃料电池反应生成水的尾气(湿气)与进口的反应气(干气)进行湿热交换,达到增湿的目的。由于燃料电池薄膜的使用,透水能力增加,加大了阴极产生水向阳极侧的反扩散能力,使得阴阳极湿度梯度变小。这样,可以在一侧增湿即可满足反应所需的湿度要求。目前,发展趋势是采用氢气回流泵带入反应尾气的水,系统不需要增湿器部件,使得系统得到简化。

除了上述的系统部件外,系统的控制策略也非常重要。可以在现有材料的基础上通过优化控制策略,提高耐久性。基于燃料电池衰减机理,提出车用燃料电池的合理控制策略,规避如动态循环工况、启动/停车过程、连续低载或怠速等不利运行条件的影响,提高燃料电池系统的寿命。4.结束语燃料电池电动汽车以其动力性能高、充电快、续驶里程长、接近零排放的特点,是未来新能源汽车的有力竞争者。国际上特别是日本车用燃料电池技术链已逐渐趋于成熟,我国需要加大产业链建设,鼓励企业进行投入,发展批量生产设备,在产业链的建立过程中促进技术链的逐步完善。同时,在成本、寿命方面还要继续进行研发投入,激励创新材料的研制,加大投入强化电堆可靠性与耐久性考核,为燃料电池汽车商业化形成技术储备。

THE END
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13.海关科普:催化剂的分类与进口科技博览科普博览资讯企业申报时,还应重点关注以下规范申报要素:在申报“成分含量”时,应如实申报商品中所包含各种物质的种类及其含量,尤其是铂铑钯等贵金属的含量;“含量”以百分比表示。 同时,如果企业存在以非贸付汇形式支付的特许权使用费与进口催化剂相关,且构成该货物向中华人民共和国境内销售的条件时,还需要将相应的特许权使用费通http://www.agricoop.net/news/show.php?itemid=21120
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