在居里温度以上,LN晶体处于顺电相(paraelectricphase)状态,LN的晶体结构可以看作是由一系列的氧八面体和共三角氧平面组成,其中公共面与氧八面体的三重对称轴垂直,特点是三次旋转对称和镜像平面对称,LN晶体的铌离子位于氧八面体的中心,上下毗邻中间为锂离子的共三角氧平面,如图2所示。
图2?铌酸锂的晶体结构
当处于居里温度以下也就是自然状态下时,LN晶体处于铁电相(ferroelectricphase),锂离子和铌离子会沿着氧八面体的三重对称轴的方向发生位移,铌离子偏离了氧八面体的中心,而锂离子偏离了氧八面体的公共面,就产生了沿着c轴的电偶极矩,产生自发极化现象。同时,LN晶体结构中缺少锂原子,从而在晶体中产生了大量的缺陷结构,这些缺陷结构对LN晶体性能产生了巨大影响,同时也是LN晶体性能可调控性极强的主要原因。LN具有非常丰富的物理特性,包括有非线性效应、电光效应、热释电效应和压电效应等,如图3所示。其中非线性效应和电光效应可以用于实现对光的振幅、相位、频率及传输方向的高速调控,热释电效应则应用于各种传感器中,而压电效应可以实现机械能和电能的相互转化,丰富的物理性质使得LN具备成为新一代集成光子学晶体的潜力。
图3?铌酸锂的物理特性
1)光电导效应光电导效应是指当光照射到材料表面时,材料的电导率会发生改变的现象。对于典型的光电探测器来说,两端的金属电极和半导体材料结合分别作为源漏电极,当有光照射在材料上时,能量大于半导体带隙宽度的光子被材料吸收,导致材料中产生非平衡的电子空穴对,此时在源极和漏极加上偏压Vds,就能够定向分离自由电子和空穴,使得沟道中的电流增加,如图4(a)所示,即产生光电流Iph。
图4?光电探测器工作原理
4)光辐射热效应光辐射热效应是指材料在受到光照时,整体被均匀加热,从而引起材料电阻的变化。光辐射热探测器的灵敏度由热阻决定,在一定入射光功率下变化的温度越大探测器越灵敏。基于光辐射热效应的光电探测器可以探测到毫米波范围,满足中红外和远红外波段的光探测。已有研究报道基于光辐射热效应的Bi2O2Se光电探测器能实现高的电阻温度系数和辐射热系数,以及构建人工突触型光电子器件。
1)光响应度光响应度
(R)是衡量光电探测器效率的物理量,反映了其将入射光能转化为电能的效率,是光电探测器的重要参数之一,计算公式为:
式中:e是电子电荷常数(1.6×10-19C),Idark为暗电流。3)外量子效率外量子效率(EQE)是用于评估光电探测器的光电转换效率的重要指标之一,体现了其将吸收的光能转化为电流或电荷的能力,计算公式为:
式中:h为普朗克常量(6.626×10-34j.s),c为光速(3×10-8m/s),λ为入射光的波长。
式中:f1和f2分别为信号强度下降3dB的起始频率和终止频率。
2.1光波导集成型光电探测器
表1LN波导集成型光电探测器
2019年,来自哈佛大学的Desiatov等实现了在可见光波长范围内TFLN集成非晶硅(aSi)光电探测器。在他们的工作里,介绍了非晶硅Au光电探测器的设计、制造、集成和实验表征,这种探测器由沉积在LN波导顶部的一层薄薄的非晶硅组成,顶部有一对金电极。沿LN波导传播的可见波长的光子被非晶硅层吸收,生成的电子空穴对被金属半导体和金属之间的结上施加的电压分开,从而产生光电流。该探测器在635~850nm波长范围内的宽光学带宽上具有22~37mA/W的响应度。
2022年,来自中山大学的Zhang等在绝缘体上铌酸锂(lithiumniobiteoninsulator,LNOI)协同集成了InP发光二极管、光电探测器和光源,由于是基于相同的IIIV族材料实现,只需在LNOI光子集成电路上粘合一个IIIV族外延层堆叠即可实现完全集成的光学系统。波导耦合LED的3dB带宽为40nm。该光电探测器在1550nm波长范围内的响应度为0.38A/W,室温下偏压为-0.5V时的暗电流为9nA。这种集成方法可以实现IIIVonLNOI光学系统的晶圆级制造。
2023年,来自墨尔本大学的Wang等成功集成了层状BP光电导体和LNOI波导,如图5所示,用于在室温下检测1510~1640nm的光通信波长,并在低偏置条件(Vds=0.3V)下在λ=1550nm处得到了148mA/W的高响应度,同时有小于100ns的响应速度,如图5所示。此外,BP和LN分别提供的宽光谱吸收范围和透明度使得这种组合也适合电信频段以外的应用。
图5?BP/LiNbO3波导集成光电探测器
2023年,来自北京工业大学的Zhu等实现了两种类型的高性能LNOI波导集成二维(twodimensional,2D)材料光电探测器,两种材料分别是石墨烯和碲,如图6所示。通过将两种类型的2D材料与单片制造的LNOI器件集成在一起,展示了一个通用且多功能的LNOI2D材料光电探测器平台,并且不需要严格的晶格匹配要求。具体来说,LNOI石墨烯光电探测器具有电信和可见波段的宽带吸收和高达40GHz的3dB光电带宽。而LNOI碲光电探测器由于载流子雪崩效应和光门控效应而具有极高的响应度。此外,文中还提到石墨烯和碲在空气中都具有良好的长期稳定性,并且有可能能够与LNOI平台进行晶圆级集成,即通过转移化学气相沉积法制备的石墨烯薄膜和碲薄膜实现。
图6?Graphene/LiNbO3和Te/LiNbO3波导集成光电探测器
2023年,来自西南交通大学的Wei等提出了一种异构集成在TFLN平台上的InP/InGaAs改进型单行载流子光电二极管,具有创纪录的110GHz的3dB带宽和1550nm波长下0.4A/W的高响应度,如图7所示。这种器件在晶圆级TFLNInP异构集成平台上实现,适用于大规模、多功能、高性能的TFLN光子集成电路。该器件已成功应用于四电平脉冲幅度调制数据接收系统,展示了TFLN平台上的光电二极管在下一代高速传输系统中的潜力。
图7InP/InGaAs/LiNbO3波导集成光电探测器的响应度
2023年,来自深圳技术大学的Chen等制备了SnSe2集成TFLN波导光电探测器,它在不同波长的光照射下表现出不同的光响应行为。在1V的低偏置电压下,SnSe2/TFLN器件在850nm(入射光功率为0.95nW)波长处得到了761.78A/W的正光响应度,这是所报道的2D材料集成波导光电探测器的最高响应度之一。该器件还在1550nm(入射光功率为578nW)波长处得到了3.13A/W的负光响应度,如图8所示。这项研究推进了基于TFLN的片上光电探测器集成领域的发展。
图8SnSe2/LiNbO3波导集成光电探测器
光电转化实现探测的过程如1.2小节所述通常可分为两类,即光电效应和热效应,前者响应速度较快,但是受到爱因斯坦光电方程的约束对响应波长具有选择性,通常可探测的波段较窄,适用于半导体或者金属等材料。而热效应基于光热电的转化逻辑,对激发波长没有限制,可以实现超宽谱的波段检测,然而由于热效应涉及缓慢的升温和降温过程,响应速度通常较慢。从这里看来,宽波段和高速的响应似乎不可兼得,也是铌酸锂探测器领域的一个研究难点。对于LN而言,由于其本征的绝缘和弱光吸收特性,基于LN本身实现高性能的探测看似寸步难行,因此研究人员也在近年来发展了通过将LN与其他光敏材料进行融合构建异质结器件架构,来实现高性能的光电探测。本文调研了关于异质结型LN集成光电探测器,如表2所示。
表2LN异质结型光电探测器
2008年,Huang等制作了一种基于ZnO/LiNbO3的声波表面探测器,ZnO/LiNbO3结构被证明是一种良好的紫外光传感结构,其中块状LN用于激发表面波,ZnO覆盖层是感光层。在他们的工作里,模拟结果和实验响应显示出良好的一致性。根据插入损耗差异的测量结果,还可以确定表面声波延迟线的光谱、动态响应和热特性。2D材料石墨烯拥有十分优秀的光电性能,是制作高性能光电探测器的优选材料之一,LN具有自发极化、高介电常数、高压电系数等优点,将石墨烯与LN结合在一起,可以制备出各种具备优异性能的光电探测器。
2015年,来自美国伊利诺伊大学的Baeumer等通过将石墨烯与LN结合,全面解释了石墨烯掺杂水平与铁电极化之间的耦合,包括石墨烯中载流子密度和类型的局部操纵,以及界面的原子和电子细节。
2016年,来自巴塞罗那科学技术学院的Gopalan等制造了石墨烯与LN晶体结合的基于热阻效应的高效中红外光电探测器,并且不需要低温冷却。这种探测器所展示的探测能力与之前基于石墨烯的探测器相比,可以通过减少初始掺杂将探测能力提高一个数量级,并通过采用顶部带有吸收器的LN薄片将探测能力提高两个数量级以上。
2017年,来自剑桥大学的Sassi等将石墨烯与LN结合,提出了一种非冷却中红外光电探测器,通过调制石墨烯的电阻率来提高LN晶体的热释电响应,如图9所示。
2019年,来自日本的Shimatani等实现了一种在室温下工作的基于光门控效应的高响应度、长波红外石墨烯光电探测器,LN衬底的热释电效应增强了光门控效应,通过调节背栅电压将光响应提高了约600倍。
2021年,来自暨南大学的Guan等实现了一种宽波段、高性能的石墨烯光电探测器,如图10所示,他们在这项工作中,借助x切LN的局部铁电极化,同时证明了石墨烯的n型和p型掺杂。这种高灵敏度、宽带的pn结光电探测器具有405~2000nm的宽波段检测范围,并且在24pW(λ=1064nm)的低入射功率下的响应度达到了2.92×106A/W,同时具有高达8.65×1014jones的比探测率。除了石墨烯之外,还有其他结构的LN光电探测器。
2022年,来自伊拉克科技大学的Alwazny等首次通过不同激光能量密度下液体中的两步激光烧蚀制备了混合新型Au核LN光电探测器(Au@LiNbO3),这种Au@LiNbO3/pSi异质结光电探测器在380nm处的最大响应度和比探测率分别为0.69A/W和6.5×1012jones。
2022年,来自山东大学的Sun等提出了一种基于增强光伏效应的自供电宽带LNOI光电探测器,如图11所示,通过掺杂银离子到LN薄膜中实现了0.25A/W的光响应度和高达1.56×1014jones的比探测率。在他们的工作中提到的第一原理计算和电场模拟揭示了等离子体纳米粒子和银离子在光电流产生和收集中的内在机制和关键作用。
图9Graphene/LiNbO3长波红外光电探测器
图11?Ag+/LiNbO3自供电光电探测器
图12WS2/LiNbO3,MoS2/LiNbO3高性能光电探测器
2023年,来自南开大学的Jin等提出了利用导带和禁带内离散能级之间的跃迁的快速LN光电探测器,如图13所示,利用LN禁带内的缺陷能态作为电子供体中心,在可见光范围内的光激发下在导带中产生自由载流子。与之前的热释电LN光电探测器的响应速度通常限制在100Hz量级相比,这种LN光电探测器的响应速度更快,高达10kHz。同时,在这项工作中,证明了镁离子掺杂LN可以实现响应高达10kHz的外部光调制。这项工作促进了构建全功能单片集成LN光子芯片中的高性能LN光电探测器研究。