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2023.04.09广东
随着工业、农业的日益发展,人类赖以生存的环境受到越来越严重的十扰和破坏,各种环境污染问题凸显尤其是工、农业废水的排放,造成水体环境中重金属污染日趋严重;此外,大气尘粒的沉降和雨水对地面的冲刷,都使重金属进入江河湖泊中造成水体污染,毒害到水生生物危害水产养殖乃至对人类的健康造成极大威胁。
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重金属
指密度大于4.5g/cm3的金属,重金属非常难以被生物降解,相反却能在食物链的生物放大作用下,成千百倍地富集,最后进入人体。重金属在人体内能和蛋白质及酶等发生强烈的相互作用,使它们失去活性,也可能在人体的某些器官中累积,造成中毒。
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(1)环境中本身存在:曾有学者报道,海底火山喷发、地壳岩石风化、大气沉降等方式都可将地壳深处的重金属注入河流、湖泊、海洋,构成水体重金属环境本底值。
(2)人为活动:矿山与海洋油的开采、工业(电镀、冶金、蓄电池、制革、颜料、涂料)废水的排放、农药和各种重金属添加剂的过量使用和流失,同样会对水体环境造成非常严重的重金属污染。
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重金属污染
重金属污染是指不为水生生物所必需的汞、铅、铬等不具备任何生理功能且影响生物生长,以及如铜、锌等在高离子浓度下具有明显毒性的元素造成的污染。
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渔业水质标准中的重金属
汞
汞是化学元素,俗称水银。汞在全世界的矿产中都有产出,主要来自朱砂(硫化汞)。摄入或吸入的朱砂粉尘都是剧毒的。汞中毒还能由接触可溶解于水的汞(例如氯化汞和甲基汞)引起,或是吸入汞蒸气或者食用被汞污染的海产品或吸食入汞化合物引起中毒。
(1)水环境中汞的形式
主要存在形式有:汞元素、一价汞,二价汞以及有机汞。由于水环境中存在大量氢氧根、氯离子、硫酸根离子和腐殖酸,以及悬浮颗粒和各种微生物群体,它们均能以化合建或物理吸附的形式和不同形态的汞结合,构成水环境中复杂的汞的形态体系。所以水环境中分别以颗粒态汞、溶解态汞以及有机汞的形式存在。
废水中的汞除无机汞状态外,还以各种有机化合物形式存在的。环境中任何形式的汞(金属汞、无机二价汞、芳基汞和烷基汞等),在一定条件下,均可转化为具有剧毒的甲基汞。甲基汞有一甲基汞(Hg+-CH3)和二甲基汞(CH3-Hg-CH3)。
(2)汞的毒性
纯汞有毒,其化合物和盐的毒性多数非常高,最危险的汞有机化合物是甲基汞,有明显致畸作用,仅数微升接触在皮肤上就可以致死。
镉
镉是银白色有光泽的金属。可与硫直接化合,生成硫化镉。镉可溶于酸,但不溶于碱。镉的氧化态为+1、+2。氧化镉和氢氧化镉的溶解度都很小,它们溶于酸,但不溶于碱。镉可形成多种配离子,如CdCl等。
(1)镉在水中的存在形式
在自然环境中,镉有时以+1价,主要以+2价形态存在。镉的化合物最常见的有氧化镉、硫化镉、卤化镉、氢氧化镉、硝酸镉、硫酸镉、碳酸镉。其中以氧化镉毒性最大,而且具有累积性。镉在环境中存在形态较多,大致可分水溶性镉、吸附性镉和难溶性镉。
大量的研究工作表明,水体悬浮物和水底沉积物对镉表现出较强的亲和力,因此悬浮物和底质沉积物中含镉量很高,可占水体总含量的90%以上。
各种胶体对镉具有吸附作用,例如,在粘矿物表面,由于离子交换强烈吸附镉,积蓄在粘土矿物表面的吸附态镉一般浓度较高。
(2)镉的毒性
镉的化合物毒性很大,蓄积性也很强,是严重的污染性元素。动物吸收的镉很少能排出体外,当大量的镉进入机体后,与含羟基、氨基、巯基的蛋白质结合,能使许多酶系统受到抑制,从而影响肝、肾器官中酶系统的正常功能。
铅
铅是工业上广泛使用的一种有毒金属。是唯一人体不需要的微量元素。
(1)铅在水中的存在形式
二价铅,四价铅的可溶态:这种形式的铅毒性很大,可以被生物直接吸收。
悬浮物和沉积物中的颗粒态
(2)铅的危害
铬
铬元素符号Cr,银白色金属。
铬在水中的存在形式与毒性
Cr(Ⅱ)并无生物活性,本身的毒性很小或无毒,是一种强还原剂,极不稳定,只要暴露于空气中便会迅速被氧化为Cr(Ⅲ),因此,自然界中的Cr(Ⅱ)几乎不存在。
Cr(Ⅲ)是其中最稳定的氧化态,通常是与水环境中的有机物质相结合而存在,但是在富氧或碱性条件下也较易被转化为高价态的Cr(Ⅵ)。微量的Cr(Ⅲ)也是人体及动植物维持生命所必需的微量元素。
Cr(Ⅵ)是一种强氧化剂,通常是以阴离子(如铬酸盐(CrO42-)或重铬酸盐(Cr2O72-)等)的形式存在着,它在厌氧的条件下易被某些天然有机化合物还原为Cr(Ⅲ),其毒性要比Cr(Ⅲ)高出将近100倍,不仅会对人体的消化道和皮肤造成刺激和腐蚀,而且严重时能够穿透红细胞膜与血红蛋白快速结合,诱发癌症导致死亡。
铜
铜元素是一种金属化学元素,也是人体所必须的一种微量元素,铜也是人类最早发现的金属,是人类广泛使用的一种金属,属于重金属。
(1)硫酸铜
作用机制:主要是铜离子能与蛋白质中的基团结合,干扰酶的活性而杀死病原生物。
杀灭范围:对细菌和病毒的杀灭作用较小,对藻类、真菌和原生动物的杀灭具有高效力。
(2)危害
杀藻:使用硫酸铜消毒,会将藻类杀死,造成倒藻缺氧,尤其虾病暴发期间,如果多次促使养殖动物迅速发病死亡。
中毒:有些动物在摄取大量铜之后引起急性或慢性中毒,造成肝损伤,严重时死亡。
锌
锌是一种化学元素,元素符号是Zn,是一种浅灰色的金属。
一水硫酸锌
一水硫酸锌又名皓矾、锌矾。是一种无色针状结晶,易溶于水,是水产养殖中常用的杀纤毛虫类药物。硫酸锌属重金属盐类杀虫药,其在水中生成的锌离子与虫体细胞的蛋白质结合成蛋白盐,使其沉淀;另外锌离子容易与虫体细胞酶的巯基相结合,巯基为此酶的活性基因,当与锌离子结合后就失去了作用,从而达到杀灭的目的。用于防治河蟹、虾类等水产养殖动物的固着类纤毛虫病。具有毒性。
镍
镍(niè),元素符号Ni,镍及其盐类的毒性较低,但由于它本身具有生物化学活性,故能激活或抑制一系列的酶(精氨酸酶、羧化酶、酸性磷酸酶和脱羧酶)而发挥其毒性。
水体中的镍大部分都富集在底质沉积物中,沉积物含镍量可达18~47ppm,为水中含镍量的38000~92000倍。
砷(类金属)
砷,俗称砒,元素符号As,是一种非金属元素。砷元素广泛地存在于自然界,共有数百种的砷矿物已被发现。砷与其化合物被运用在农药、除草剂、杀虫剂,与许多种的合金中。其化合物三氧化二砷被称为砒霜,是种毒性很强的物质。
(1)砷的存在形式
砷的化合物都有毒,其化合物有三价和五价两种,三价砷的毒性比五价大60倍左右。砷的化合物种类很多,三氧化二砷(又名砒霜)、二硫化二砷(雄黄)、三硫化二砷(雌黄)和五氧化二砷等。液体的有三氯化砷等,气体的有砷化氢等。
(2)砷的危害
对养殖动物具有毒性;对藻类生物有抑制性;养殖动物体内富集的砷对人类健康有危害。
5
重金属的处理
吸附法
利用多孔状结构物质:沸石粉、活性炭等进行吸附。
沉淀法
引入碱性物质,重金属与氢氧根形成沉淀。如铅、镉等。
生物吸收法
筛选某些对高浓度镉具有耐受的生物如藻类,菌类,对镉离子进行吸收。可以具有选择性。