常用的金属3D打印材料制备方法行业新闻

3D打印所使用的材料大类可分为金属和非金属两种,其中在航空航天、国防军工等高端领域中金属材料占据了大头。而且随着金属3D打印技术的日益成熟和成本大幅下降,其应用范围、深度和规模都在不断突破。比如在航空航天领域,金属3D打印已经从制造测试样件进入到批量生产的阶段;在齿科领域,3D打印金属牙冠也成为牙齿技工所的常规手段;在骨科领域,3D打印金属植入体开始规模化使用;在模具、散热器等领域正在替代传统工艺;在汽车领域还有巨大的应用潜力等待挖掘。

作为金属3D打印最常用的原材料之一,金属球形粉末发挥着至关重要的作用。由于3D打印在制造工艺上的特殊性,其所需的金属粉末也有区别于传统的粉末冶金方法,目前打印用粉末多是以球形度高、流动性好、纯度高的细粉为主。因此,像传统的还原法、电解法等方法生产出的不规则粉末难以在金属3D打印中得到实际应用。近年来,随着金属产品在装备制造领域应用的普及,金属3D打印的应用市场也不断扩大。为实现金属3D打印产业化大规模发展,对原材料金属粉末的产量、成本等要求也需要不断提高。

从工艺方面划分,当前全球主流的3D打印金属粉末制备方法包括:气雾化法(GA)、等离子旋转电极法(PREP)、等离子雾化法(PA),以及等离子球化法(PS)等。

1)气雾化法气雾化法是利用惰性气体在高速状态下对液态金属进行喷射,使其雾化、冷凝后形成球形粉。根据热源的不同又可以将气雾化法细分为电极感应熔炼气雾化(EIGA)和等离子惰性气体雾化(PIGA)两种工艺,采用惰性气体既能防止产物氧化,又能避免环境污染。在EIGA工艺中,为电极形式的预合金棒将在不使用熔炼坩埚的情况下进行感应熔炼和雾化,其工艺原理图如下图所示。采用气雾化法所得粉末粒度分布广,大部分为细粉,杂质易于控制,但粉末由于粒径不同而冷却速度不同,导致颗粒内部易产生气泡,形成空心结构,粉末形状不均匀,出现行星球等,对粉末后期应用造成不利影响。

△电极感应熔炼气雾化(EIGA)原理及其生产的金属粉末

2)等离子旋转电极雾化法(PREP)等离子旋转电极雾化法(PREP)是生产高纯球形钛粉较常用的离心雾化技术,其基本原理是自耗电极端面被等离子体电弧熔化为液膜,并在旋转离心力作用下高速甩出形成液滴,然后液滴在表面张力的用下球化并冷凝成球形粉末。PREP因采用自耗电极,制备出的粉末纯净度较高,且该技术不使用高速惰性气体雾化金属液流,避免了“伞效应”引起的空心粉和卫星粉颗粒的形成。因此,相对于气雾化而言,PREP制备的粉末中空心粉和卫星粉更少。PREP制备的粉末球形度可达99.5%以上,但是粉末粒径分布较窄,主要介于50~150μm,存在着粉末尺寸偏大的问题并且细粉收得率很低。目前俄罗斯最先进的PREP技术也只能收得约15%的细粉(~45μm),难以服务于微细球形钛粉市场。

△等离子旋转电极雾化法(PREP)原理及其生产的金属粉末

3)等离子丝材雾化法(PA)等离子丝材雾化法(PA)是加拿大AP&C公司特有的金属粉末制备技术,PA工艺是以纯度高的金属或合金丝为原料,以等离子枪为加热源,原料丝材被等离子体瞬间熔化的同时被高温气体雾化,形成的微小液滴在表面张力的作用下球化并在下落过程中冷却固化为球形颗粒的一种工艺。以合金丝为原料制备各种材质球形粉末的工艺,可实现高水平的可追溯性和较好的颗粒大小控制。该工艺生产出的粉末粒径分布范围窄,平均粒径约为40μm,细粉收得率高(80%),几乎没有卫星球;粉末纯度高(低氧,无夹杂),球形度高,伴生颗粒非常少。具有出色的流动性和表观密度、振实密度。主要服务对象为生物医疗和航空航天工业,产品畅销20余个国家。

△等离子丝材雾化法(PA)原理及其生产的金属粉末

4)射频等离子球化工艺射频等离子体球化法是利用射频电磁场作用对各种气体(多为惰性气体)进行感应加热,产生射频等离子。例用等离子区的极高温度熔化非球状粉末。随后粉末经过一个极大的温度梯度,迅速冷凝成球状小液滴,从而获得球形粉末。

△射频等离子球化技术(PS)

目前国外在这方面研究较多的公司有代表性的包括:英国LPW技术公司和加拿大的泰克纳公司。其中,泰克纳(TEKNA)公司所开发的射频等离子体粉体处理系统,在世界范围内处于领先地位,可以实现Ti、Ti-6Al-4V、W、Mo、Ta、Ni等金属及其合金粉末的生产。

国内北京科技大学在射频等离子球化方面也进行了大量的研究,以不规则形状的大颗粒TiH2粉末为原料,经过射频等离子高温区后TiH2粉末脱氢分解、爆碎,即发生“氢爆”。爆开的金属液滴下落过程中,在表面张力的作用下缩聚成规则的球状,得到微细球形粉末。所收得的粉末粒度范围可以达到20~50μm,细粉收得率更是高达80%以上,各项性能参数均不逊于国际一流队列的粉末,图6是氢化钛粉末经射频等离子球化前后粉末形貌图。同时,该团队还将该方法创新性地应用到了钨、高温合金、钕铁硼等金属粉末的球化处理当中,均取得了显著的成果。

经过十多年的团队研究和技术沉淀,依托于该技术也已经成功孵化出了一家金属3D打印粉末厂家——江苏金物新材料有限公司,主要致力于在高性能球形粉末领域实现国产化替代。如果这对于我国具有自主知识产权的粉末在高品质金属粉末领域实现国产化替代具有极其深远的意义。

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