三一氢能:碱性电解槽的电极和隔膜

“近年来,全球能源需求呈现爆发式增长,这不仅造成了大量化石燃料的消耗,同时也造成了严重的环境污染和温室效应。随着“碳达峰、碳中和”目标的提出,可再生能源已成为未来能源主流。三一集团对能源格局的变化有深刻的认知,已经在氢能、硅能、锂能等多个领域布局,为能源转型做好充分准备。

近年来,全球能源需求呈现爆发式增长,这不仅造成了大量化石燃料的消耗,同时也造成了严重的环境污染和温室效应。随着“碳达峰、碳中和”目标的提出,可再生能源已成为未来能源主流。三一集团对能源格局的变化有深刻的认知,已经在氢能、硅能、锂能等多个领域布局,为能源转型做好充分准备。

对于碱性电解槽,电极和隔膜作为关键材料,影响电解槽的能耗,因此高性能的电极和隔膜可以有效降低小室电压,从而达到提高电解效率、降低电耗、提高单槽产气量、提高电解槽寿命。三一氢能早在成立初期就已认识到核心材料的重要性,并迅速建立起氢能实验室和20MW整机试验场,为电解槽关键材料优化提供数据支撑。

品目繁多的电极

碱性电解槽中有多个小室,每个小室中有两张电极,一个是阴极,一个是阳极,形状一般与电解槽的形状一致(一般为圆形),其几何面积就等于电解槽的有效面积。

(图:碱性电解槽和电极示意图)

目前,市场上和研发领域的碱性电解水制氢的电极种类繁多:

性能最佳的当是贵金属类(Pt、Pd、Ru等)的电极,根据理论数据(氢吸附吉布斯自由能),贵金属是所有金属材料中最接近最佳析氢催化活性的。意大利公司迪诺拉使用混合贵金属氧化物涂层,通过热解沉积等方式将催化剂与基底材料结合制作贵金属电极,其对外公布数据在80℃碱液、2V电压下,电流密度可达900mA·cm-2,并能保持长周期运行,电极性能衰减率仅为每年0.5%。这类电极已经被实验和市场证明它们是现在尖端的水分解催化剂材料,然而,由于其成本太高,储量太低,它们的广泛应用受到严重阻碍。

针对实验室最新研究的电极,包括碳基电极、泡沫镍自生长电极、电沉积、水热包覆等有着精密结构和催化点位控制的电极,其性能往往远好于普通工业电极,但少有能在稳定性测试中达到标准的新材料,而很多电极制造工艺受限于复杂且难以规模化的工艺流程、新材料的高昂研发和生产成本等因素,大规模的生产和应用难度大。

现在大型电解槽中广泛应用的是非贵金属(Ni、Fe、Mo、Co等)电极,目前国内大型碱性电解槽使用的电极大多是采用热喷涂工艺制备的雷尼镍电极,一般以镍网为基底,喷涂非贵金属高活性催化剂电极,经过喷涂处理的电极在一定的小室电压下能够展现出较高电流密度,实现了物有所值的电极。

随着电极性能的不断优化,需要更进一步完成物超所值的提升,就需要提高催化活性位点的数量和活性。需要在更加微观尺度上去进行优化,例如以Ni网为基底,改进喷涂工艺参数或配方,喷涂制造比表面积更大的雷尼镍电极或具有多元活性的催化剂电极,形成催化剂的多孔结构,使其比表面积进一步增大,这样在给定的小室电压下就有更多的位点去参与水电解反应,电极性能就会进一步地提高。

(图:多种碱性电极制备示意图)

市场上拥有琳琅满目的电极产品,如何做到优中选优呢?

三一氢能的氢能实验室和试验场对于电极优选提供的充分数据支撑。三一氢能实验室对于电极产品进行电位、结合力、稳定性等多维度的性能评估,根据三一标准优选电极产品。在实验室筛选阶段,对于初期性能优异但长期运行稳定差或结合力差的产品,不作为优选;对于初期性能中等但长期运行性能较好的产品,不作为差选,会根据产品情况综合评估,筛选电极。之后,对于筛选后的电极进行上槽检测,在三一氢能长沙试验场的电解槽上运行,以多种工况的实际运行情况,进行多维度评估,再次优选电极产品,用事实证明,用数据说话,做到电极产品的优中选优。

见微知著的隔膜

对于高效可靠的碱性水电解系统,除了高活性的催化剂之外,隔膜不仅起到分隔阴阳两极、避免氢氧混合的作用,还会影响电解槽的能耗,更是保证安全运行的关键材料。理想的隔膜材料应具备良好的离子导通性、低电阻率、高隔气性、较薄的厚度、高机械强度以及在高温高浓度碱性电解质中的长期耐久性。

碱性水电解发展至今经历了石棉隔膜、PPS隔膜以及复合隔膜3代。

石棉隔膜为传统碱性电解槽隔膜,具有强度高、耐腐蚀耐高温且亲水性好等优势,但由于存在致癌性目前已被淘汰。

PPS隔膜有着耐热性能优异、机械强度高、电性能优良的特点,但由于亲水性差、厚度大(大于500μm)和通孔尺寸大等原因,通常表现出较高的离子电阻和透气性,导致能耗高,氢氧易互串,一般可通过表面改性等方法提高其亲水性。但是即使在表面耦合有机亲水基团进行亲水性改进,其隔气性差等问题仍然较难完全解决。

而第三代隔膜在PPS织物表面涂覆无机功能涂层,类似三明治结构的有机-无机复合隔膜,成为目前隔膜研究的主要方向。复合隔膜表面的无机功能涂层具有均匀的微孔结构,不仅大幅提高了亲水性及隔气性,而且降低了离子电阻以及隔膜厚度。

(图:不同隔膜的单电解池的电解水电压(4kA/m2))

目前,国内外已有复合隔膜成功商业化应用于电解槽中的案例,未来隔膜所用的材料会在复合隔膜的基础上,朝着研发具有更高抗腐蚀性、防止氢氧交叉渗透以及更高离子电导率隔膜方向发展,在有效降低能耗的同时,尽可能提高氢气纯度。

三一氢能对于隔膜的筛选和电极一样,有着严格的标准和流程。对于圆形电解槽主流应用的PPS隔膜,三一氢能实验室拥有10余种性能检测能力,包括气密性、面电阻等,综合评估PPS隔膜性能。优选后,再上电解槽运行,以性能检测数据和实际运行数据作为评价标准,优选PPS产品。而对于复合隔膜,三一氢能拥有与之匹配的方形电解槽产品。在复合隔膜优选方面,结合实际使用工况,面对不耐磨和潮湿保存等复合隔膜独有的情况,建立多种检测,优选安全可靠、操作方便的复合隔膜产品。

现有碱性水电解制氢技术成熟度高、方案简单且成本低,已经大规模应用于中国三北以及其他地区的大型电解制氢项目。未来,无论是新型电力系统建设,迫切需要的大规模风光消纳能力,还是化工、交通等领域的低成本绿氢供给需求,都需要电解槽能够适应风光波动性电源。

然而,当前产业技术主要以单槽产氢量为追求目标,进行大同小异的改进,能够改善电流密度低和动态性能差等问题的技术进步则相对有限。绿电制绿氢的新需求对碱性水电解技术的关键材料提出了更高的要求,碱性水电解电极和隔膜已成为研究和影响未来工业应用的主要方向之一,最终实现低成本高性能的材料生产和应用,实现真正的物超所值。

三一氢能对于电解槽发展方向已有清晰的认知,结合市场上不断优化的电极和隔膜产品,能够为氢能行业带来具有领先地位的电解槽产品。

未来,三一氢能将继续聚焦圆形槽、方形槽、PEM槽、BOP的“3+1”技术路线,不断完善并强化集成设计、材料研发、仿真分析、试验验证、电气控制、制造工艺、氢安全设计等七大核心能力。同时,三一氢能期待与行业客户、设计院、供应商、科研院所、行业机构等深化合作,共谋氢能装备的高质量发展,为实现“双碳”目标贡献三一的力量与与三一方案。

THE END
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4.隔膜法金属阳极电解槽【摘要】:<正> 用于制取烧碱的隔膜法金属阳极电解技术,是世界上六十年代末期发展起来的新技术。该技术由于采用钛制阳极取代具有近百年历史的传统石墨阳极电解技术,而被誉为氯碱行业的一次技术革命。由于钛制阳极与石墨阳极相比,具有尺寸稳定的特点,并易于制成其与阴极间距小的电解槽,且由于 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-COSE199005012.htm
5.HG/T2951本标准规定了膈膜法金属阳极电解槽(以下简称电解槽)的产品分类与型号标志方法、要求、检验方法、检验规则及标志、贮运、出厂技术文件。 本标准适用于氯碱工业用膈膜法金属阳极电解槽。隔膜法金属阳极电解槽, Metal anode cells used diaphragm method, 提供HG/T 2951-2012https://www.antpedia.com/standard/6611652.html
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7.钛阳极常识5、采用了DSA,水银法及隔膜法食盐电解槽的设计概念和操作条件得以改进,能耗得以降低。DSA低的过电位特性,电极间表面及电极的气泡容易排除,是金属阳极电解槽槽电压降低的重要原因。 由于钛阳极具有很多优点,它的开发使氯碱工业取得很大经济效益,因此很快便在世界各地推广使用。氯碱生产能力,全世界约4100万吨/年,采用钛http://www.mmo888.com/news/html/32.html
8.隔膜(电解)法<冶>,diaphragmprocess,音标,读音,翻译,英文例句隔膜电解法主要应用于两个方面: 回收重金属 工业废水经过化学法处理,其中所含的有毒重金属离子转变成氢氧化物、碳酸盐、氧化物、硫化物等难溶性物质,沉淀后去除。沉淀泥浆中含有有毒的重金属,可采用隔膜电解法回收。其回收装置如图1。 把泥浆投入隔膜电解槽的阳极室,并且向阴极室放入适当的电解液,使用不溶性阳极http://dictall.com/indu/384/3835847DB62.htm
9.产业结构调整指导目录(2019年本)3、零极距、氧阴极等离子膜烧碱电解槽节能技术、废盐酸制 氯气等综合利用技术、铬盐清洁生产新工艺的开发和应用,全封闭 高压水淬渣及无二次污染磷泥处理黄磷生产工艺,气动流化塔生产 高锰酸钾,全热能回收热法磷酸生产,大型脱氟磷酸钙生产装置 4、10万吨/年及以上离子交换法双酚A、15万吨/年及以上直 https://www.cnjx.gov.cn/News/show/1241848.html
10.电解槽,电解槽制作工艺,电解槽生产技术,电解槽制作方法012、活性阴极隔膜法金属阳极电解槽 3、单极式离子膜法电解槽,属于氯碱行业中的机械设备领域。该单极式离子膜法电解槽主要由阳极单元槽、阴极单元槽及离子交换膜构成,离子交换膜由密封垫片密封在阳极单元槽及阴极单元槽之间,阳极单元槽及阴极单元槽分别由四条边框构成的框架、框架两侧固定的电极网及位于框架内与电极网连http://www.qingfangcheng.com/syzl/wujinjixie/17581.html
11.等无机杂质.在进入电解槽前需要进行两次精制.写出一次精制中(4)图2是工业上电解饱和食盐水的离子交换膜电解槽示意图(阳极用金属钛网制成,阴极由碳钢网制成).则B处产生的气体是H2,c电极的名称是阳极.采用无隔膜电解食盐水时,Cl2与NaOH充分接触,产物仅是NaClO和H2,相应的化学方程式为NaCl+H2O电解–––––––电解_NaClO+H2↑.http://www.1010jiajiao.com/gzhx/shiti_id_df8c252dfc239a0de9bc15c3c0084810
12.电解海水制取次氯酸钠装置上海而立环保科技有限公司电解槽壳体:壳体采用极耐次氯酸钠腐蚀的聚氯乙烯材料加工而成,该结构具备高的**性和稳定性,特制的O型圈密封消除了液体泄漏问题。 阳极:阳极采用钛涂贵金属氧化物涂层的尺寸稳定阳极(DSA)。该阳极在0~45℃温度范围内均有良好的电化学性能,具有长寿命使用特性。阳极为板网式形状,阳极和阴极用PVDF隔片保持2.5mm间距。http://www.erlish.com/htmlstyle/articleinfo_393871.html
13.离子膜电解槽知识氯碱化工版海川在线由于离子膜法具有较多的优点,今后新建的氯碱生产装置一般将采用离子膜法。现有的水银法或隔膜法氯碱厂也会有一部分在技术改造时转换为离子膜法。 电解槽-正文 进行电解反应的装置(见彩图)。电解槽由槽体、阳极和阴极组成,多数用隔膜将阳极室和阴极室隔开。按电解液的不同分为水溶液电解槽、熔融盐电解槽和非水http://www.360doc.com/content/11/0430/12/5635587_113346677.shtml
14.[综合标准]HGT2471Icy71.120.10;75.180.20;23.020.30 G 93 H 中华 人 民共 和 国化 工行业标准 HG/T2471-2001 HG/T2951-2001 电解槽金属阳极涂层 隔膜法金属阳极电解槽 2002一01一24发布 2002一07一01实施 国家经济贸易委员会 发布 备案号 :10150-2002 HG/T2471- 2001 前 言 本标准是对推荐性化工行业标准 HG/T2471-https://max.book118.com/html/2017/0610/113357506.shtm
15.关于现在氯碱企业隔膜槽和离子膜槽共存的优缺点分析。?现在很多氯碱企业普遍存在隔膜槽和离子膜槽共存的现象,这种同时存在的优缺点具体有哪些,请某位大哥能不能详细的说明下。谢谢 # ,, & 0评论 +关注 共5个回答 温言软语,工艺专业主任 2018-07-20回答 隔膜法和离子膜法。 隔膜法又分石墨阳极电解槽和金属阳极电解槽。石墨阳极电解槽由于铅污染严重、电耗高、劳动https://m.guidechem.com/wenda/question/detail463829.html
16.电解槽中膜材料到底有多重要?2)隔膜隔绝氢气与氧气,气密性影响纯度。 隔膜另一关键作用是隔离电催化过程产生的氢气和氧气。隔膜将阴极室与阳极室隔离开来,通过各自的流道流出电解槽,实现氢气与氧气的分离。由于运行过程中阴极与阳极的压差波动,隔膜的气密性及其稳定性,将影响出口的纯度,更是保障电解槽的安全运行的关键。 https://www.htech360.com/a/11180