有机金属化合物的分类命名制取及应用

有机金属化合物一般指含有金属-碳键的化合物,也包括一些金属有机配位络合物。但有机基团通过氧、氮、硫等与金属键合的不含金属-碳键的化合物,一般不属于有机金属化合物范畴。

1827年Zeise首次合成了乙烯铂络合物,K[Pt(C2H4)Cl3];1842年Bunsen合成了砷有机化合物,As2(CH3)4;其后陆续制得金属一碳键的锌、汞、锡的烷基化合物。二十世纪前期镁有机化合物和锂有机化合物应用于有机合成,开拓了有机金属化合物广泛应用的新途径。1950年齐格勒—纳塔催化剂的发现,使金属有机合成的发展达到又一新阶段。

由于有机基团与金属的全新的结合方式引起人们的普遍重视,1951年发现的二茂铁,成为现代价键理论研究的ZD。由此而开展研究的过渡金属有机化学成为现代化学非常活跃的领域之一,不仅在理论上日益深入,而且成为均相催化反应的基础。

1、按有机配位体分类

从给两个电子配位体开始,许多配位体以π键与金属原子结合,就是说配位体并不是由一个碳原子提供一对电子与金属成键,而是以两个或更多个碳原子的p电子或杂化轨道上的电子与金属成键。

例如,π-乙烯配位体以每个碳原子的p电子、即两个碳原子提供两个户电子与金属配位成键。丁二烯有两个双键,四个碳原子各提供一个p电子,共四个电子与金属配位。许多过渡金属可以与烷基以σ-键相结合,同时又可与烯烃以π-键相结合。

另外、有些配位体,例如烯丙基、环戊二烯基,可以两种方式与金属结合。它们可提供一个电子与金属形成σ-键,也可提供3个或5个电子与金属形成π-键。

2、按金属元素各族分类

有机金属化合物按金属元素在周期表上的位置,即按照族和组讨论它们的组成,性质和结构也是比较便利的。周期表中主族元素有ns和np轨道,在周期表中,从左向右元素的电负性逐渐增加,从上向下则电离势降低。同周期两端元素形成离子化合物,那些非金属和类金属元素彼此形成共价化合物。

主族元素化合物中,金属利用ns和np给电子轨道的倾向很强。形成ZX原子具有八隅体电子构型。这与过渡有机金属化合物中的18电子规则相对应。

σ-键合的配位体如烷基等与金属形成的化合物是在金属前面加配位体名称,例如(C2H5)3Al称作三乙基铝,(C2H5)2AlCl称作二乙基氯化铝,(CH3)4Ti称作四甲基钛。

例如三碳链的烯丙基冠以η3代替π,四碳链的环丁二烯金属络合物则用η4代替π。(η5-C5H5)2Fe称作双(η5-环戊二烯基)铁,通常称作二茂铁,(η5-C5H5)2TiCl2称作双(η5-环戊二烯基)二氯化钛,(η3-C7H7)Co(CO)3——三羰基(η3-环庚三烯-1,3,5-基)钴。双核络合物(η5-C5H5)2ClZrOZrCl(η5-C5H5)2称作1,1,3,3—四(η5-环戊二烯基)二氯-p-氧合二锆。

制取有机金属化合物在大多数情况下是一项复杂的工作。因此寻找新的、更简便的合成法是一个十分重要,并且有现实意义的课题。从目前世界先进工业国的情况来看,由于有机电解合成法有很多优点,早已被用来合成有机金属化合物。

1、阳极电解合成

电极反应是在金属表面上由于电子转移而发生的反应。有机分子在阳极失去电子生成活性中间体,此中间体如果与活性金屑电极反应形成碳-金属键则生成有机金属化合物。

2、用卤烷的阳极反应

如果用卤烷在锡或镐阳极中电解可以得到有机锡或有机镐化合物,并且收率都很高。

3、用烷基金属卤化物的阳极反应

四乙基铅虽然是引起汽车公害的原因之一,但迄今为止,仍然是Z有效的抗爆剂,而被广泛应用。其产量在不断的增加,每年己超过40万吨。目前四乙基铅大部分是用化学法合成的。但用化学法会生成大量含铅渣浆,并且原料合金的制备也很困难。

4、过渡金属化合物的阳极合成

1、化合物半导体薄膜的合成

1903年,美国Roekwell公司的Manase-vit用三甲基稼和砷烷经有机金属化合物气相沉积工艺(MOCVD),制备出了耐高温,运算速度快的GaAs薄膜。MOCVD技术有以下优点:

①生长晶体的原料及掺杂剂都是以气态通人反应器,因此可以通过变换混合物的阀门和调节各种气体的流量来控制外延层的特性,它特别适用于多元固溶体或多层结构的薄膜制备;

②反应中的气体流速比一般CVD法大10倍左右,因此可以得到高陡度的杂质分布材料;

③它适用于生长大面积均质材料,生长速度快,能得到从几十埃到几十微米厚度的外延层,可以生长超薄膜外延层是本技术的突出优点之一;

④生长晶体所使用的原料是非腐蚀性的,不腐蚀设备和衬底,设备简单,特别适用于大面积及批量生产。

但是,有机金属化合物应用MOCVD工艺所遇到的Z大问题是其本身的纯度;易燃易爆及V族磷砷氢化物的高毒性。针对这些问题,人们又开发了许多新的化合物。

2、金属膜的制备

例如,用激光分解Fe(CO)6和二茂铁可制备超微铁粒子。由烯丙基铂和二烯丙基钯,经MOCVD工艺可制备2μm的铂膜和钯膜。铜,镍及钻薄膜均可用CpCuPEt3,Ni(LO)4和AlH(Bu)2制备。TiB2是超硬质传导体,作为耐热物质用于航空工业,它的制备方法是用单一源Ti(BH4)3,在200℃真空下加热分解制备的。

在材料的制备中的物理和化学行为也与所用的原料的颗粒尺寸有关,纳米技术的进步将使近代的微米级尺寸的材料跃进到纳米尺寸材料,并会使许多材料的性能产生飞跃。目前制备纳米级材料的物理方法是用激光或等离子技术气相合成,化学方法有化学共沉淀,溶胶凝胶及在各种介质中沉淀法(如高聚物,玻璃及分子筛等)。

有机金属化合物在制备纳米材料中又开始大显身手。它的突出优点是:(1)它溶于有机、溶剂中;(2)用它制备纳米材料的反应容易控制,可形成粒子尺寸分布窄的材料;自有机金属化合物具有反应选择性。

环化反应是有机合成中形成碳环和杂环化合物的重要反应,也是医药、染料、农药等许多精细化学品的合成及天然产物全合成中的关键步骤。近年来,随着金属有机化学的迅速发展,有机金属化合物已被大量用于催化环化反应,其催化性能具有活性高以及化学、区域、立体和对映选译性高等突出优点,因而倍受重视。

到目前为止,已将钯、钉、锗、镍、铁、钻、钥、钦、错、铜、锰、钨、铬、铝等金属的络合物用于催化合成各种碳环及杂环化合物,且取得了很好的效果,其中以钯催化居多。

1、合成碳环化合物

碳环骨架是一个很重要的结构单元,在天然产物、合成医药等中经常出现。有机金属化合物已可用来催化环化反应而合成从三元环到多元环以及多环的各种碳环化合物。

THE END
1.牺牲阳极中的铝合金阳极储罐金属阴极材料铝合金阳极是一种优秀的牺牲阳极材料。铝阳极防腐性能优异、重量轻安装方便、使用寿命长而成本低。在海水环境中,铝阳极发挥的效果较为稳定,在保护金属结构的同时,还可以调节保护电位。所以铝阳极通常被用于保护海上平台、码头钢桩、船体等金属结构,也可以应用于陆地上化工管道、储罐内壁的阴极保护。https://www.163.com/dy/article/JGSMLA9J053804Z4.html
2.金属的阳极钝化和化学钝化优点及原理由某些钝化剂所引起的金属钝化现象,称为化学钝化。由阳极极化引起的金属钝化现象,叫阳极钝化或电化学钝化。钝化是防止金属被腐蚀,保护金属的一种有效手段。化学腐蚀时,氧化剂浓度不应小于某一临界值。金属表面的钝化膜是什么结构,目前主要有两种学说。 钝化优点 http://yhs518.com/archives/83868.html
3.贵金属氧化物深井阳极的优点及结构特点贵金属氧化物深井阳极的优点及结构特点1、深井阳极是适应国内深井保护需开发研制而成的外加电流阴极保护技术。2、深井阳极是指阳极体顶部距地面≥1 5m的阳极地床,是相对浅埋阳极而言。3、深井阳极适用于大型长输管线、城市管网、水电工程、表层土壤电阻率高的地区埋地金属构筑物的阴极 http://www.360doc.com/content/24/0720/19/84458149_1129259501.shtml
4.常见金属中哪些可以作为阳极三、阳极在电化学反应中的作用 阳极的作用是在电化学反应过程中,提供电子,实现原子的氧化。在腐蚀反应中,阳极起到“牺牲阳极”的作用,也就是被优先腐蚀以保护基材的作用。阳极的材料和形态的选择对腐蚀保护效果有重要影响。 总之,铝、锌、镁等常见的金属都可以用作阳极。在电化学反应中,阳极起https://b2b.baidu.com/q/aland?q=7A6A75327439033D1F190D0D196076001B1D1E3E0763183D7562&id=qid3050c62629f36c94439ed0799b95508b&answer=17307750101685644056&utype=2
5.阳极氧化的优缺点分析阳极氧化是一种利用化学反应将原料(铁,铝和其他金属)转化成氧化物的过程。它的原理是,在原料表面形成氧化铁,氧化铝等氧化物,从而达到防腐,防锈,改善外观等目的。 阳极氧化有许多优点,有助于提高金属表面的耐腐蚀性,抗紫外线性能和抗氧化性能,从而可以延长金属的使用寿命。而且,阳极氧化可以改变金属表面的外观,如色彩http://dg-zhaolong.com/show-2071.html
6.钛阳极在PCB镀铜制程中的应用(上),技术问答,[宝鸡凯亿特新材料钛阳极作为不溶性阳极,工作时阳极反应过程与可溶性阳极(磷铜球)有显著区别。以通常的析氧反应为例,其化学反应方程式如下: 可溶性阳极的阳极反应,是一个简单的金属失去电子发生溶解的化学反应过程;而不溶性阳极的阳极反应,本质上是一个电解水的反应,反应产物是氧气和氢离子。不溶性阳极和可溶性阳极的阳极化学反应区别http://www.bjkytjs.com/index.php?ie=2-14-165-1
7.硬质阳极氧化厨具的优缺点是什么?食问实答例如,由于铝是一种优良的导体,硬质阳极氧化炊具通常加热速度非常快。如果这些锅和锅有金属把手,它们也https://ask.21food.cn/wap/question/detail405162.html
8.铝天花阳极氧化工艺的优点,铝单板,氟碳铝单板,铝天花板铝天花阳极氧化工艺的优点是: 1、耐刮耐磨:可达到蓝宝石级硬度 2、健康环保:无铬、汞、镉等有害金属元素 3、防腐蚀,防指纹 4、自洁:抗静电,不易吸附灰尘,易清理。 5、色彩绚丽:经多次阳极氧化处理,颜色丰富,色彩逼真。 6、精工板:36道工艺精雕细刻而成,表面凹凸肌理有效屏蔽辐射 http://www.obiaotop.com/cn/Company_News/87.html
9.阳极氧化处理工艺在铝制品上的应用二.阳极氧化铝处理的优点 1.易于维护,定期用水和温和的清洁剂清洁可恢复其原有光泽。 2.阳极氧化膜不会剥落,因为它实际上是金属的一部分。 3.由于铝型材可以在氧化膜下看到,阳极氧化赋予金属半透明的外观。 3.这个过程不受阳光的影响,而且在大多数情况下不容易褪色。 http://www.whyanli.com/news_detail/41408352.html
10.放射医学技术(士):医学影像设备考点巩固(题库版)考试题库C.旋转阳极定子线圈、变压器油、X线管、胀缩器 D.X线管、灯丝变压器、旋转阳极定子线圈 E.旋转阳极定子线圈、高压变压器、X线管、胀缩器 点击查看答案 50、单项选择题 与常规CT扫描相比,螺旋CT扫描的最大优点是() A.扫描速度快 B.连续旋转 C.X线管容量大 D.容积扫描 E.存储容量大 点击查看答案 51、单项选http://www.91exam.org/exam/87-1070/1070687.html
11.冶金百科铜冶金火法炼铜小知识(五)粗铜的主要成分有哪些? 答:粗铜是冰铜吹炼的主要产物,含铜98.5%~99.0%,另外还有少量的杂质元素如铁、硫、氧、镍、砷、锑、铋、硒、碲及贵金属元素。粗铜主要成分见表3-7。 粗铜火法精炼的目的是什么? 答:粗铜火法精炼的目的是除去粗铜中的杂质,并为电解精炼提供优质的铜阳极。在精炼炉中将固体粗铜熔化或直接https://www.china-mcc.com/news_show-3070.html
12.与阳极氧化相比,微弧氧化有什么优点?电源整流器制造商与阳极氧化相比,微弧氧化有什么优点? 与传统的阳极氧化相比,微弧氧化(MAO)在许多方面具有显著的优势。以下是微弧氧化相对于阳极氧化的主要优点: 1. 涂层硬度更高 阳极氧化:阳极氧化生成的氧化层通常是较软的,硬度相对较低,通常为200-400HV(维氏硬度)。https://www.szkrjn.com/show-21-368-1.html
13.阳极氧化的优点阳极氧化处理非常适合铝、钛和锌等有色金属,既耐磨又美观。厚度和外观(颜色)的灵活性使其成为几乎所有使用铝合金部件的行业的理想选择。诺铂可提供具有定制纹理和颜色的高品质阳极氧化表面处理服务。您可以上传您的设计并请求报价,以获取准确的成本估算和其他技术信息。https://www.madeinnoble.cn/information/667.html
14.电镀中使用不溶性阳极有什么优点?1.阳极的几何尺寸一直保持不变,从而使电流及金属分布能够得到优化和维持; 2.不溶解阳极不需要有镀层,不会遇到高阻隔性阳极膜(电镀效率损失)或分解产品的聚集等相关问题,这些问题都会影响阳极和电镀液的性能。这就改善了性能的一致性并提高了电镀液的使用寿命; 3.阳极维护最少。不需要停下生产线来清洗和补充阳极,http://www.tiindustrial.com/f696267/faq-detail.htm
15.牺牲阳极阴极保护法优点 不需要外部电源等 保护极 还原性较强的金属 1名称释义 编辑 因这种方法牺牲了阳极(原电池的负极)保护了阴极(原电池的正极),因而叫做牺牲阳极(原电池的负极)保护法。[1] 2定义 编辑 [span]初级 定义1:阳极随着流出的电流而逐渐消耗,所以,称为牺牲阳极,这种阳极消耗快,安设位置及方法必须便于更换.低电位金https://baike.sogou.com/v7897040.htm
16.什么是选择性电镀?刷镀的优点无论您选择金属电镀组件的原因是什么,该工艺通常可以分为两种不同类型的工艺:电镀或化学镀。电镀需要使用电流,而化学镀方法是自催化化学反应的结果。每种方法都有其独特的优点和缺点,但任何一种方法都允许金属涂层,这将为所选组件提供重要的美学和新的物理特性。 https://www.hjunkel.cn/New-1669.html
17.阳极钝化现象在电解加工中是优点还是缺点?举例说明。全国为了利用阳极钝化现象,人们开发出了电解磨削、电解研磨等加工方法。这些方法利用了钝化膜对金属的保护作用https://www.1633.com/ask/297607.html