三元催化器的催化剂涂层主要由铂、钯、铑等组成,它们是地球上极其稀有、昂贵的三种金属,铂族金属涂在载体中通气管路的内壁,使表面粗糙多孔,增加了实际催化反应面积。传统柴油车中铂族金属总含量约5-10克,汽油车中铂族金属含量仅2-5克,铂、钯、铑三者比例一般为1:8:2。铂族催化剂可将汽车尾气中90%有害物质转化,达到减少有害气体排放的目的,是目前全球通用的最有效净化尾气的方法。
铂、钯、铑除了在传统矿山挖掘,相当一部分来自用过的三元催化器,研磨成粉末进行回收。新旧金属在高温下混合,然后运往精炼厂。
铂
钯
铑
回收催化转化器的成本低于开采矿石。但它也存在风险,今年春天美国一家企业在支付了1.7亿美元购买回收的贵金属后发现,其中许多是被盗的。但这家企业否认事先知情,为此避免的一场诉讼。
这只是全美价值数十亿美元的三元催化器盗窃案其中一小部分,这些盗窃案不仅导致车辆瘫痪,还涉及数十起枪击、卡车劫持和其他暴力事件。被盗走催化器的车主可能要被迫花上千美元才能让车辆恢复正常。
一些国家调查发现,这些回收的铂族金属经过加工,与来自矿山和废品场的合法原料混合,然后出售给为汽车制造商生产催化转换器的公司、生产癌症和其他药物的制药公司、生产武器的军事承包商,以及银行的贵金属交易柜台等等。这样,几乎不可能区分什么是合法的,什么是不合法的。
要对这些盗窃行为进行量化估计很困难,而且差异很大。有数据显示,每年回收1000万个三元催化器,就有6%可以认定是被盗的。去年,就有约60万辆汽车的三元催化器被盗事件报告,如此高的比例让车主们深感不安。
去年新泽西州一家汽车商店被指控将偷来的催化器出售给他人,据说最后辗转卖给了日本的一家精炼厂。但该厂发言人否认所有指控。
类似案件已进入高发。特拉华州纽卡斯尔的一辆送货卡车、纽约州莱瑟姆的一辆冰淇淋卡车以及康涅狄格州一个社区的36辆校车都在同一个周末被盗走三元催化器。
多国对类似犯罪团伙开展了打击行动,美国加拿大等国的一些州省还为此出台了新的法律。
最近在奥兰多举行的国际贵金属研究所会议上反复出现了这个话题。庄信万丰的一位顾问李·霍基说:“这个房间里的大多数人都会看到小偷小摸,然后说我没有参与其中,但每如果您是精炼厂,即使您似乎通过正常程序获得金属,但您也可能要承担责任。因为你处于供应链中。”
蒙大拿州斯蒂尔沃特一位回收项目的前经理被问及是否担心被盗贵金属进入供应链时,他说:“是的,一直都是。”
对汽车三元催化器的狂热可以追溯到南非铂金矿山。100多年来,黄金在该国占据了至高无上的地位,但到了2005年,一系列事件,部分由汽车行业引发,铂族金属的生产逐渐超越黄金。
20世纪60年代以来,随着各国对空气质量恶化的担忧日益加剧,多国先后通过清洁空气的法案,其中包括一项条款,要求所有车辆大幅减少污染物排放。起初汽车制造商表示反对,称这在技术上是不可能的。
但新泽西州金属加工公司恩格哈德公司的研究人员发现,铂族金属因其耐用、熔点高且耐腐蚀的特点,可以催化或将未燃烧的碳氢化合物、一氧化碳和氮氧化物的危害降到较小。
该公司在陶瓷蜂窝屏上涂上一层薄薄的铂族金属,并将其放置在发动机废气通过的三元催化器装置内。铂金金属另一优点是可以回收。
但他表示,各方对此支持力度并不均等。2021年春天,北美一些冶炼厂和精炼厂曾联系他,要求打击盗窃行为,但在了解他的观点后,他们不接受任何严管建议,并且不再邀请他参加他们的任何会议。
过去十年,北美一些矿区从废旧三元催化器中生产的铂族金属比其矿山生产的铂族金属还要多。蒙大拿州是世界上少数几个开采催化转化器所用铂族金属的地方。开采成本高昂,需要在地下3.5英里处挖掘双隧道。为了增加供应,当地开始回收购买三元催化器进行铂族金属回收,这是办法更便宜,对环境的危害也更小。
过去十年,他们从旧设备中加工出的铂族金属已经超过了矿山。为了保持回收设备管道的畅通,一家公司就面对28家供应商。所有铂族金属均被送往庄信万丰进行最终精炼。
回收的铂族金属用途也日益广泛,可用于首饰、化工、医疗等多个行业。例如,辉瑞公司将铂用于化疗。
美国能源部经济学家布雷顿·史密斯称,约24%的铂族金属是通过三元催化器回收的。
一些国家正在经历另一种犯罪行为:劫持整卡车的三元催化转换器。今年2月,劫匪在德国南部劫持了一辆载有价值150万美元的卡车。
铂族金属主要产出国南非也在经历不断升级的暴力事件。在该国伊丽莎白港,犯罪团伙枪杀了一名警卫,并从一辆卡车上抢走了价值约250万美元的贵金属。南非一个商业团体为此指责国际有组织犯罪集团干扰企业安装安全和跟踪设备。
美国国家保险犯罪局去年记录了64,000起三元催化器盗窃案。但根据该国家报废车辆报告计划,这个数字不包括向警方报告的盗窃案、未投保车辆上被盗的设备,甚至不包括保险索赔。
“很多人没有提出索赔,因为有500美元的免赔额,”一位知情人士说,许多保险公司没有针对此类犯罪的单独报告类别,每年的实际盗窃案数量可能是保险公司统计数据的十倍。
三元催化器被盗案在全球越来越频繁,我国也不例外。司机们怎么办?
三元催化器被盗的症状有:车辆的排气声会变得很大,车辆尾气的气味增加,行驶中车辆动力下降,机动车油耗增加等。机动车的三元催化转化器的位置在机动车底盘的上方。需要用修理厂的升降机吊架把机动车吊起来才能看到三元催化器。
如果平时修车时担心三元催化器被盗,可以事后把车开到升降机吊架前,看看三元催化器是否还在。
现在国六B车型的尾气后处理装置来说,三元催化器+GPF颗粒捕集器两个配件价格就能去到上万元,排量越大三元价格越高。这是因为随着排放限制,三元里的贵金属和稀有金属用的越多。
大家都知道发动机工作产生的废气里面有许多有毒有害气体,其中污染性气体主要有三种,一氧化碳(CO),碳氢化合物(HC),氮氧化物(NOX),之所以称之为三元的意思就是它能同时将这三种污染物转化。
三元的重中之重,就是整个催化器中的这几种贵金属。最常见的催化剂是铂族金属(platinumgroupmetalsPGM),包括铂(platinum),钯(palladium),铑(rhodium)。
前两种贵金属主要用于氧化反应,转化CO和HC,第三种主要用于转化氮氧化物NOX。通过高温还原成二氧化碳、氮气和水,其他东西完全不参与催化反应。
知道了原理接下来我们来聊聊贵金属含量到底有多少。《2021铂金应用于汽车尾气三元催化器机铂替代趋势分析》对目前国六B的三元催化器的贵金属用量进行了说明。
以目前国六B的三元催化器的用量来说,汽油车的铂族金属含量约2-5克,钯金属含量约为16-40克,铑的含量约为4-10克。
如果三元催化器里面的贵金属全是单质的话,那么铂价值400-1000元,钯价值7000-1.8万元,铑价值1.4-3.6万元。那么一个三元里面贵金属价值就有2.2-5.6万元。
但现实中一个三元最多也就万把块钱,这原因在于三元催化器里面的贵金属不是单质,而是化合物。三元里面使用的铂铑钯都是硝酸铂、硝酸铑、硝酸钯,其含量也有高低。
全球最大的贵金属供应商贺利氏提供的公开资料显示,三元催化使用的硝酸铂液体,最低含量为30%,硝酸钯液体,最低含量为20%,硝酸铑,最低含量为13%。按这个浓度来计算的话,一个三元里面的铂价值也就120-300元,钯的价值也就1400-3700元,铑的价值则为1900-4700元。正常一个国六B的全新三元的价格,单论贵金属的价值就可以去到3500-8700元!
三元催化器本身不易损坏,但也有缺陷,老车的三元催化器就是容易堵塞。很多老车上线年检时大多都会卡在尾气排放这一关。常规三元催化器的催化材质是多孔陶瓷,密集的空隙赋予了它惊人的表面积,巨大的表面积能保证贵金属和尾气反应的充分程度,但同时也因为空隙非常细小,导致被堵塞。
只要是内燃机都会有积碳,其中汽油不可能完全燃烧殆尽产生一些胶质和积碳,平时机油蒸汽通过PCV系统回到燃烧室正常消耗也会留下一些积碳,这些积碳最终都会在排气管内生成积碳和污垢。三元催化器上细小的孔洞慢慢也就被堵死了。
而且三元使用的硝酸会随着使用年限增长慢慢消耗,这时候的三元催化器不仅越来越堵,而且催化能力也会越来越差,这就要求车主经常做好养护。
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