困住茂金属催化剂的MAO国产化:技术路线决定成本

甲基铝氧烷(MAO)是三甲基铝(TMA)同水反应而得到的部分水解产物,看似简单,近几年茂金属聚烯烃虽然一直热,但是MAO却一直依赖进口,4月9日在青岛举办的环烯烃共聚物技术与市场论坛上,专家将介绍《三甲基铝和MAO国产化最新进展》。

甲基铝氧烷(MAO)作为茂金属及后过渡金属烯烃聚合催化剂中的高效助催化剂,催化活性很高,茂金属聚烯烃、茂金属聚烯烃弹性体、茂金属聚烯烃润滑油(PAO)和茂金属聚烯烃蜡,新材料环聚烯烃(COC/COP)等新材料合成用的茂金属催化剂都需要其作为助催化剂。

茂金属聚烯烃的发展有赖于茂金属催化剂的改进和大规模工业化生产,环聚烯烃(COC/COP)产业化,提高催化聚合效率,降低生产成本,扩展应用范围,更取决于茂金属催化剂的优化。

MAO的合成根据参与反应的水存在形式不同,可概括为直接水工艺和间接水工艺,直接水工艺采用不同的反应器加料技术将受控的游离水加入三甲基铝(TMA)-甲苯溶液,MAO的收率可达到50%以上,但是,由于TMA极度活泼,而且TMA与水反应非常剧烈,致使该工艺对设备质量具有很高的要求并且生产过程高度危险;间接水工艺将各种载水剂(如无机盐等)分散到有机溶剂中后与TMA溶液反应,目标产物MAO的单程收率约为40%,最终产品的成本较高,反应过程较温和,对设备的要求低,生产过程较安全。

为了避免水解法中的各种问题,非水解法制备MAO是MAO中的氧原子由含有羰基的化合物或者金属氧化物提供,含羰基的化合物有CO、MeC(O)OH或者PhCO,金属氧化物或氢氧化物有PbO、PhSnOH,硼的化合物如硼酸、RB(OH)、硼氧酯类化合物等,TMA同这些化合物反应生成MAO。同氢氧键相比,碳、硼和金属原子同氧原子的化学键反应性较弱,因此,非水解方法可以在常温下进行,一般来说也更可控,但是催化剂活性也不高,突破难度大。

选择大于努力,思路决定出路,国产化技术路线选择,从装置安全稳定运行方面考虑,选择间接水工艺;若是从产品成本方面考虑,应该是直接水工艺,一个基本的事实是,只要TMA国产化了,间接水工艺工艺,产品成本问题能够逐步解决。

关于举办环烯烃共聚物技术与市场论坛的通知

未来几年COP/COC材料预灌封注射器将逐步取代传统型玻璃安甑、西林瓶、普通注射器,COP/COC作为优异的光学膜,用于手机、电脑、液晶电视等领域,COP/COC未来市场广阔,但是,环烯烃聚合物(COC/COP)国内还不能生产,国内使用的COC/COP材料全部依赖进口,与别的产品不同的是,COC/COP从原料单体降冰片烯到催化剂及材料整条产业链国内都没有完全产业化。

为进一步推进环烯烃共聚物产业链产业化步伐,中国化工报社决定于2021年4月8-9日在山东青岛组织召开环烯烃共聚物技术与市场论坛,围绕如何聚智聚势加快环烯烃共聚物产业化与市场应用等展开讨论,具体事项通知如下:

组织机构

主办单位:

中国化工报社

化工孵化平台

论坛议题

1.COC/COP应用市场分析与政策解读

2.降冰片烯开环易位聚合COP催化剂工艺

3.乙烯和降冰片烯聚合COC催化剂和工艺

4.甲基铝氧烷合成工艺

5.三甲基铝合成工艺

6.茂金属催化剂的制备

7.乙烯与双环戊二烯合成降冰片烯工艺和反应器设计

8.COC/COP注塑、吹塑、灌装应用技术

主题报告和技术继续征集

新技术有中试需求的,中试基地提供孵化支持

地点:青岛

会议费用

1.每人收取会务费3800元∕人(含餐饮费、资料费、场地费等);

THE END
1.催化剂催化剂可以是气态(如氧化氮等)、液态(如酸、碱、盐溶液等)或固态物质(如金属、金属氧化物等),还有些以胶体状态存在(如生物体内的酶)。在某些反应中催化剂可以是单一的单质或化合物;但在多数场合,催化剂常由催化活性组分、助催化剂和催化剂载体等几种成分配合而成,使其具有特定的性能。催化活性组分是使催化剂http://www.kexue2.com/kxgn/1014466.html
2.催化剂设计,2个人,一篇Science综述特别是,反应物和产物的压力、温度等因素常常引起金属催化剂表面结构的变化,从而影响催化性能。这种表面重构的复杂性使得催化剂设计的预测性和可靠性受到限制。因此,如何弥合催化剂的原始结构与实际催化条件下的表面结构之间的知识差距,成为催化领域亟待解决的问题。https://blog.csdn.net/m0_72489520/article/details/144151422
3.《德国应用化学》报道课题组分子筛表界面传质强化最新进展研究发现Beta分子筛表面扩散阻力降低后,正戊烷的表观扩散系数可增大148%,分子筛催化活性可提高131%,表明通过调控表面扩散阻力可显著提升分子筛催化剂性能。该工作加深了对分子筛上扩散过程的认识,为工业分子筛的优化升级提供了新思路。 该研究工作第一作者为我校博士研究生胡申,通讯作者为我校青年教师叶光华副教授,https://cre.ecust.edu.cn/2024/1104/c15269a172157/page.htm
4.一种植酸金属络合物催化剂及其制备方法与应用.pdf本发明公开了一种植酸金属络合物催化剂及其制备方法与应用。本发明制备得到的包括植酸铁在内的植酸金属络合物催化剂,主要由ZIF?L?Co等金属?有机框架材料作为牺牲模板,通过植酸刻蚀和金属离子置换后制备得到。该催化剂在合成苯并恶唑衍生物和苯并噻唑衍生物中采用2?硝基苯酚或其衍生物、2?氨基苯硫醇与苯https://m.book118.com/html/2023/0605/7125146045005115.shtm
5.有机—多金属氧酸盐复合物的合成表征及催化应用所以,开发新的多金属氧酸盐催化剂的多相化方法,用以合成新的多相多金属氧酸盐催化剂,来克服传统方法的合成的多相多金属氧酸盐催化剂的缺点,是一个具有挑战性的课题。 本论文主要研究了通过形成有机-多金属氧酸盐杂化材料的方法将均相多金属氧酸盐催化剂多相化。新合成的多相多金属氧酸盐催化剂应用于烯烃环氧化https://cdmd.cnki.com.cn/Article/CDMD-10730-1011141200.htm
6.金属氧化物催化作用以金属氧化物为主要催化活性组分的催化剂。金属氧化物:在日常生活中应用广泛。金属氧化物在催化领域中的地位很重要,它作为主催化剂、助催化剂和载体被广泛使用。就主催化剂而言,金属氧化物催化剂可分为过渡金属氧化物催化剂和主族金属氧化物催化剂,后者主要为固体酸碱催化剂(见酸碱催化作用)。碱金属氧化物、碱https://baike.baidu.com/item/%E9%87%91%E5%B1%9E%E6%B0%A7%E5%8C%96%E7%89%A9%E5%82%AC%E5%8C%96%E4%BD%9C%E7%94%A8/14107059
7.负载型金属催化剂及其制备方法与应用与流程优选地,所述有机物配体为均苯三甲酸甲酯;所述负载型金属催化剂的制备方法进一步包括制备均苯三甲酸甲酯:混合甲醇和均苯三酸,然后滴入硫酸,于40-60℃下反应4-8h后,加入饱和nahco3调节ph至中性得到混合产物,即可从所述混合产物中获得呈白色粉末状的均苯三甲酸甲酯。本发明还提供一种负载型金属催化剂的应用,将https://www.xjishu.com/zhuanli/41/201710731764.html
8.第九届全国碳催化学术会议&首届多孔材料合成应用与表征发明的非常规油品催化精馏-加氢提质工艺已在多家企业实现工业化应用;发明的高活性和稳定性的金属催化剂和两段固定床加氢工艺已成功用于工业化树脂加氢提质,填补了国内空白;研究开发的脱硝脱汞协同催化剂成功应用于燃煤锅炉的尾气处理;通过电极催化材料的创新和极板流场优化,研发设计了最大压力单体碱性电解水制氢设备及成套https://www.csp.org.cn/meeting/9thCarbonCatalysis/a2587.html
9.课程金属-有机框架担载多酸催化剂(POMs@MOFs)设计 刘术侠 ● 15.4 NENU-n系列多酸基催化剂的应用 刘术侠 第一章多酸化学绪论 简介多酸化学包括发展简史,定义,分类,组成,六大基本结构,多酸的性质与应用,多酸化学相关书籍,国际七大多酸化学研究中心, 国际国内多酸化学会议等,重点介绍几位国际著名多酸化学家及他https://higher.smartedu.cn/course/63604f2996788f54b76790dc
10.纳米人负载型金属催化剂的界面位点是决定其催化性能的关键。单原子催化剂(SACs)通过使每个原子均与载体接触,可以最大限度地增加界面活性位点。然而,单原子位点是否具有与纳米催化剂界面位点相似的催化性能仍是一个悬而未决的问题。有鉴于此,亚利桑那州立大学的Jingyue Liu,Botao Qiao和清华大学的Jun Li等深入比较了负载型单http://m.nanoer.net/main/view?id=10930
11.葡萄糖酸的应用多相催化氧化法只需一步反应就可以合成葡萄糖酸,并且反应条件温和(常压、接近室温),产率高,副产物少,产品容易分离,且催化剂可以循环使用,是一种对环境友好的合成葡萄糖酸的方法,但对于Pd金属催化剂的稳定性研究仍然需要一定的时间才能得到很好的解决。虽然Au催化剂弥补了Pd催化剂的缺点,但对于工业应用仍需一定的研究https://m.chemicalbook.com/NewsInfo_3425.htm
12.各类催化剂及其作用机理重点介绍各类催化剂的组成、结构及其催化作用规律与催化机理。主要包括五大类催化剂:固体酸碱催化剂,分子筛催化剂,金属催化剂,金属氧化物和金属硫化物催化剂,以及络合催化剂。重点掌握各类催化剂的基础知识、基本概念,典型代表、工业应用及最新进展。 一 酸碱催化剂 http://www.360doc.com/content/16/0317/15/30039065_543071038.shtml
13.钛合金材料在石油石油精炼和石化工业的应用4、钛在石油化工中的应用 4.1 对苯二甲酸设备 对苯二甲酸是合成纤维涤纶的重要原料,主要用对二甲苯氧化法生产。工业上有低温氧化法和高温氧化法两种工艺,由于都存在醋酸溶剂、醋酸钴或醋酸锰的催化剂和助催化剂溴化物,在温度高于135℃时,不锈钢设备就会产生严重的点蚀。 https://www.zy-titanium.com/industry-news/659.html
14.基于多金属氧酸盐的新型绿色可回收催化剂的合成及应用多金属氧酸盐作为一类有效的催化剂被越来越多的应用于各种液相氧化反应,如:烯烃的环氧化反应、醇的氧化反应以及吡啶的氮氧化反应等等。过氧化氢水溶液因为其安全、洁净且反应后只有水作为副产物,所以逐渐成为各类液相氧化反应的常用氧化剂。目前有很多基于多金属氧酸盐催化剂和使用过氧化氢为氧化剂的经典均相催化氧化体系https://wap.cnki.net/touch/web/Dissertation/Article/1011133177.nh.html