图1燃料电池工作原理
与原电池和二次电池不同的是,燃料电池发电需要有一相对复杂的系统。典型的燃料电池发电系统组成如图2所示,除了燃料电池电堆外,还包括燃料供应子系统、氧化剂供应子系统、水热管理子系统及电管理与控制子系统等,其主要系统部件包括空压机、增湿器、氢气循环泵、高压氢瓶等,这些子系统与燃料电池电堆(或模块)组成了燃料电池发电系统。燃料电池系统的复杂性给运行的可靠性带来了挑战。
图2燃料电池系统组成
图3燃料电池汽车动力链组成
2)Pt核壳催化剂利用非Pt材料为支撑核,表面贵金属为壳的结构,可降低Pt用量,提高质量比活性,是下一代催化剂的发展方向之一。如采用欠电位沉积方法制备的Pt-Pd-Co/C单层核壳催化剂总质量比活性是商业催化剂Pt/C的3倍,利用脱合金(de-alloyed)方法制备的Pt-Cu-Co/C核壳电催化剂,质量比活性可达Pt/C的4倍。Wang等人制备了以原子有序的Pt3Co为核,2-3个原子层厚度的铂为壳的核壳结构纳米颗粒,质量比活性与面积比活性分别提高到2倍和3倍,经过5000圈电压循环扫描测试后,原子有序的核壳结构几乎未发生改变。大连化物所以Pd为核、Pt为壳制备了Pd@Pt/C核壳催化剂,利用非Pt金属Pd为支撑核,Pt为壳的核壳结构,可降低Pt用量,提高质量比活性。测试结果表明氧还原活性与稳定性好于商业化Pt/C催化剂(如图6所示),其性能在电堆中的验证还在进行中。
炭纸
自制炭纸
商品炭纸
空隙率/%
78.7
78
透气率/ml·mm·cm-2·hr-1·mmAq-1
2278
1883
石墨化度/%
82.2
66.5
电阻率/mΩ.cm
2.17
5.88
拉伸强度/N·cm
30.2
50
除了改进气体扩散层的导电功能外,近些年对气体扩散层的传质功能研究也逐渐引起人们重视,日本丰田公司,为了减少高电流密度下的传质极化,开发了具有高孔隙结构、低密度的扩散层(如图9),扩散能力提高比原来提高了2倍,促进了燃料电池性能的提高。此外,微孔层的水管理功能逐渐引起研究者的重视,通过微孔层的修饰、梯度结构等思想,可以一定程度上改进水管理功能,,,,。
图10MEA组成示意图目前,国际上已经发展了三代MEA技术路线:一是把催化层制备到扩散层上(GDE),通常采用丝网印刷方法,其技术已经基本成熟;二是把催化层制备到膜上(CCM),与第一种方法比较,在一定程度上提高了催化剂的利用率与耐久性;三是有序化的MEA,把催化剂如Pt制备到有序化的纳米结构上,使电极呈有序化结构,有利于降低大电流密度下的传质阻力,进一步提高燃料电池性能,降低催化剂用量。其中第一代、第二代技术已基本成熟,国内新源动力、武汉新能源等公司均可以提供膜电极产品,大连化物所开发了催化层静电喷涂工艺,与传统喷涂工艺的CCM进行比较,其表面平整度得到改善,所制备的催化层结构更为致密,降低了界面质子、电子传递阻力,并进行了放大实验,在常压操作条件下单池性能可达0.696V@1Acm-2,加压操作条件下可提高至0.722V@1Acm-2,其峰值单位面积功率密度达到895-942mWcm-2(如图11所示)。
大连化物所研究团队从设计、制备、操作三方面出发进行调控,通过模拟仿真手段研究流场结构、阻力分配对流体分布的影响,找出关键影响因素,重点研究了水的传递、分配与水生成速度、水传递系数、电极/流场界面能之间的关系,掌握了稳态与动态载荷条件对电堆阻力的影响,保证电堆在运行过程中保持各节单池均一性,额定点工作电流密度从原来的500mA/cm2提升至1000mA/cm2,使电堆的功率密度得到大幅提升,在1000mA/cm2电流密度下,体积比功率达到2736W/L,质量比功率达到2210W/kg。目前,大连化物所已建立了从材料、MEA、双极板部件的制备到电堆组装、测试的完整技术体系。图15为大连化物所开发的燃料电池电堆。
图15大连化物所开发的燃料电池电堆日本丰田燃料电池电堆采用3D流场设计(图16所示),使流体产生垂直于催化层的分量,强化了传质,降低了传质极化,功率密度可达3.1kW/L。这种3D流场通常需要空压机的压头较高,以克服流体在流道内的流动阻力。
增湿器是燃料电池发电系统另一重要部件,燃料电池中的质子交换膜需要有水润湿的状态下才能够传导质子,反应气通过增湿器的把燃料电池反应所需的水带入燃料电池内部,常用的增湿器形式包括膜增湿器、焓轮增湿器等,原理是把带有燃料电池反应生成水的尾气(湿气)与进口的反应气(干气)进行湿热交换,达到增湿的目的。由于燃料电池薄膜的使用,透水能力增加,加大了阴极产生水向阳极侧的反扩散能力,使得阴阳极湿度梯度变小。这样,可以在一侧增湿即可满足反应所需的湿度要求。目前,发展趋势是采用氢气回流泵带入反应尾气的水,系统不需要增湿器部件,使得系统得到简化。
除了上述的系统部件外,系统的控制策略也非常重要。可以在现有材料的基础上通过优化控制策略,提高耐久性。基于燃料电池衰减机理,提出车用燃料电池的合理控制策略,规避如动态循环工况、启动/停车过程、连续低载或怠速等不利运行条件的影响,提高燃料电池系统的寿命。4.结束语燃料电池电动汽车以其动力性能高、充电快、续驶里程长、接近零排放的特点,是未来新能源汽车的有力竞争者。国际上特别是日本车用燃料电池技术链已逐渐趋于成熟,我国需要加大产业链建设,鼓励企业进行投入,发展批量生产设备,在产业链的建立过程中促进技术链的逐步完善。同时,在成本、寿命方面还要继续进行研发投入,激励创新材料的研制,加大投入强化电堆可靠性与耐久性考核,为燃料电池汽车商业化形成技术储备。